История и методология аналитической химии
Покупка
Тематика:
Аналитическая химия
Издательство:
Лаборатория знаний
Год издания: 2023
Кол-во страниц: 499
Дополнительно
Вид издания:
Учебное пособие
Уровень образования:
ВО - Бакалавриат
ISBN: 978-5-93208-616-2
Артикул: 801696.01.99
Рассмотрены этапы развития науки о химическом анализе с древнейших времен, включая начало XXI в. Показано, как менялись приоритеты в выборе объектов анализа, как рождались и развивались методы анализа, когда
возникали и как решались трудные проблемы, давшие мощный импульс развитию аналитической химии. Проанализированы тенденции развития этой науки. Приведены сведения об организационных формах и обеспечении совместной деятельности аналитиков. Особое внимание уделено методологическим аспектам аналитической химии. Предыдущие издания апробированы в ряде университетов России. Новое издание существенно переработано с учетом этого опыта. Книга предназначена для использования в качестве учебника студентами химических специальностей и направлений классических университетов, а в качестве учебного пособия - аспирантами при их подготовке к сдаче кандидатского экзамена. Книга будет полезна научным сотрудникам и преподавателям, интересующимся историей и методологией химии.
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Бакалавриат
- 04.03.01: Химия
- 04.03.02: Химия, физика и механика материалов
- 06.03.01: Биология
- 18.03.01: Химическая технология
- ВО - Специалитет
- 30.05.01: Медицинская биохимия
- 31.05.03: Стоматология
- 33.05.01: Фармация
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов.
Для полноценной работы с документом, пожалуйста, перейдите в
ридер.
У Ч Е Б Н И К Д Л Я В Ы С Ш Е Й Ш К О Л Ы Ю . А . З о л о т о в , В . И . В е р ш и н и н Допущено Федеральным учебно-методическим объединением в системе высшего образования по укрупненной группе специальностей и направлений подготовки 04.00.00 Химия в качестве учебного пособия для обучающихся по основным образовательным программам высшего образования уровня магистратура и аспирантура по направлениям подготовки 04.04.01, 04.04.02 и 04.06.01 ИСТОРИЯ И МЕТОДОЛОГИЯ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ Электронное издание Москва Лаборатория знаний 2023
УДК 543(075.8) ББК 24г.я73 З-81 Р е ц е н з е н т ы: Профессор Казанского (Приволжского) федерального университета, заслуженный деятель науки Российской Федерации, заслуженный деятель науки Республики Татарстан, д. х. н. Г. К. Будников. Профессор Российского химико-технологического университета им. Д. И. Менделеева, заслуженный работник высшей школы Российской Федерации, д. х. н. В. В. Кузнецов. Золотов Ю. А. З-81 История и методология аналитической химии : учебное пособие / Ю. А. Золотов, В. И. Вершинин. — Электрон. изд. — М. : Лаборатория знаний, 2023. — 499 с. — Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул. экрана. — Текст : электронный. ISBN 978-5-93208-616-2 Рассмотрены этапы развития науки о химическом анализе с древнейших времен, включая начало XXI в. Показано, как менялись приоритеты в выборе объектов анализа, как рождались и развивались методы анализа, когда возникали и как решались трудные проблемы, давшие мощный импульс развитию аналитической химии. Проанализированы тенденции развития этой науки. Приведены сведения об организационных формах и обеспечении совместной деятельности аналитиков. Особое внимание уделено методологическим аспектам аналитической химии. Предыдущие издания апробированы в ряде университетов России. Новое издание существенно переработано с учетом этого опыта. Книга предназначена для использования в качестве учебника студентами химических специальностей и направлений классических университетов, а в качестве учебного пособия – аспирантами при их подготовке к сдаче кандидатского экзамена. Книга будет полезна научным сотрудникам и преподавателям, интересующимся историей и методологией химии. УДК 543(075.8) ББК 24г.я73 Деривативное издание на основе печатного аналога: История и методо- логия аналитической химии : учебное пособие / Ю. А. Золотов, В. И. Вершинин. — М. : Лаборатория знаний, 2023. — 496 с. : ил. ISBN 978-5-93208-314-7 В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации ISBN 978-5-93208-616-2 © Лаборатория знаний, 2023
К ЧИТАТЕЛЮ Книга, которую вы сейчас держите в руках, адресована разным категориям читателей. Прежде всего — студентам-химикам, обучающимся в классических университетах и изучающим, в соответствии с требованиями образовательных стандартов, историю химии. Определяя перечень и содержание учебных дисциплин, вузы учитывают специализацию выпускников. В частности, студенты, специализирующиеся в области химического анализа, должны овладеть историей и методологией аналитической химии. Развивая эту идею, еще в 2001 г. Учебно-методическое объединение рекомендовало классическим университетам России ввести в учебный план подготовки будущих химиков-аналитиков спецкурс, в котором будут рассмотрены история и перспективы развития аналитической химии; ее место в системе наук; акту- альные проблемы и основные направления исследований; дея- тельность аналитической службы и т. п. Необходимость такого учебного курса для подготовки компетентных и творчески мыс- лящих специалистов-аналитиков очевидна. В настоящее время спецкурс «История и методология аналитической химии» вклю- чен в образовательные программы магистратуры и специалитета ряда российских университетов. Для соответствующих студентов настоящая книга является основным учебником. А в качестве учебного пособия повышенного типа та же книга может быть по- лезна и студентам-химикам, обучающимся в рамках бакалавриа- та, особенно тем, кто выбрал профиль «Аналитическая химия». Другая категория будущих читателей — аспиранты и моло- дые исследователи. В свое время Высшая аттестационная комис- сия приняла решение о том, что соискатели ученой степени кан- дидата наук должны изучать и «сдавать» материал, относящийся к истории и философии науки, применительно к своей научной специальности. Готовясь к кандидатским экзаменам по специаль- ности 1.4.2 — «Аналитическая химия» (ранее 02.00.02), соиска- тели смогут использовать настоящую книгу как учебное пособие, наряду с другой научной и учебной литературой. Вероятно, мо- лодым исследователям пригодятся приводимые в книге сведения о научных журналах в области аналитической химии, междуна- родных и национальных объединениях аналитиков, производи- телях аппаратуры и т. п. Однако важнее другое. Начинающим ученым очень важно знать, как и почему, кем и когда были сде- ланы решающие шаги в выбранной ими науке. Знание биогра- фий великих ученых со всеми их озарениями и заблуждениями, а также знание истории возникновения и исчезновения научных концепций помогают приобщить молодого исследователя к боль- шой науке. Знаменитый физик Д. К. Максвелл писал, что наука
К читателю захватывает нас только тогда, когда, заинтересовавшись жизнью исследователей, мы начинаем следить за историей их открытий. Любому исследователю полезно соотнести свой подход к реше- нию проблем с методологией и стилем работы пусть далеких, но великих предшественников. Именно поэтому мы не стремились придать нашей книге строгую форму, где все соответствует офи- циально утвержденной программе и нет ничего лишнего. Книга содержит немало дополнительных сведений, представляющих, по нашему мнению, интерес для читателей; такой материал обычно выделен шрифтом. Авторы полагают, что книга окажется полезной и еще одной, самой многочисленной и самой квалифицированной группе чи- тателей — специалистам в области химического анализа: вузов- ским преподавателям, работникам академических и отраслевых научно-исследовательских институтов, сотрудникам заводских лабораторий. Для повышения профессиональной компетентности любого аналитика и особенно преподавателя аналитической хи- мии необходимы знания об истоках, особенностях и перспекти- вах развития нашей науки, необходимо понимание относительной роли разных методов. Иногда даже от высококвалифицированных ученых в откровенном разговоре можно услышать: некогда зани- маться историей, да и не нужно, на это есть историки науки, науковеды. Согласиться с такой точкой зрения нельзя. Из учение истории науки нередко приводит к генерации новых идей. Следует отметить, что в XX в. ни в нашей стране, ни за рубе- жом учебники и учебные пособия по истории и методологии аналитической химии не издавались. Студенты могли найти лишь отдельные статьи, а также 2–3 давние монографии, охватывающие рассматриваемую проблему лишь частично. Так, в интересной и, безусловно, полезной монографии «История аналитической химии», написанной Ф. Сабадвари и А. Робинсоном и выпущенной в русском переводе в 1984 г., почти не освещена история инструментальных методов анализа, то есть новейшая история аналитической химии. Не обсуждены методологические аспекты, современное состояние и перспективы развития этой науки; не изложена история аналитической химии в России. Авторы настоящей книги стремились детально рассмотреть эти вопросы. Настоящая книга лишь в небольшой степени является результатом специальных изысканий ее авторов. Как и большинство вузовских учебников, данная книга содержит материал, уже введенный в научный оборот другими исследователями, но рассеянный по десяткам публикаций, зачастую малодоступных для читателя. При отборе материала, к сожалению, неизбежен некоторый субъективизм в оценке и трактовке тех или иных до- стижений, в оценке значимости тех или иных методов анализа.
К читателю 5 Разумеется, читатель не обязан соглашаться с нашими оценками! Он может обратиться к другим источникам по истории аналитической химии, прежде всего к книгам и статьям, приведенным нами в виде обширной систематизированной библиографии. Первое издание книги было выпущено в 2007 г. Через год было выпущено второе (стереотипное) издание. Книга была хорошо принята российскими и зарубежными специалистами, она стала использоваться в учебном процессе многих российских вузов. Настоящее (третье) издание является дополненным и существенно переработанным. При переработке учтены замечания и пожелания специалистов, а также опыт применения книги в вузах в качестве учебника и учебного пособия. В каждую главу включены контрольные вопросы и выделены наиболее важные формулировки. Число глав уменьшено до 10. Исключен очень подробный «Календарь событий в истории аналитической химии»; ознакомиться с ним можно, обратившись к предыдущим изданиям этой книги. Добавлен материал о состоянии и тенденциях развития химического анализа в XXI в., а также именной указатель. При подготовке первого издания гл. 1–3 и 8–10 были написаны В. И. Вершининым, гл. 4–7 и 11 — Ю. А. Золотовым (в настоящем издании материал гл. 11 был распределен по другим главам). Это деление условно, поскольку окончательные варианты глав написаны совместно; все материалы редактировали оба автора. Аналогичная схема была реализована при подготовке нового издания. Мы признательны всем коллегам-аналитикам за замечания и пожелания, направленные на улучшение данной книги. При подготовке нового издания были учтены советы и критические замечания, сделанные профессорами В. П. Антоновичем (Украина), Д. Т. Бернсом (Великобритания), В. Н. Зайцевым (Бразилия), М. Отто (Германия) и российскими учеными — профессорами Г. К. Будниковым, О. Н. Зефировой, В. П. Корзун, В. В. Кузнецовым, С. И. Петровым, Р. К. Черновой, В. А. Шапошником и С. Н. Штыковым после их знакомства с первым изданием. Заранее благодарим тех читателей, которые пришлют замечания по новому варианту нашей книги; все эти замечания будут внимательно изучены, а в случае переиздания — учтены. Ю. А. Золотов, В. И. Вершинин
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ААС — атомно-абсорбционная спектрометрия АПН — амальгамная полярография с накоплением АСАК — автоматизированная система аналитического контроля АСУТП — автоматизированная система управления технологическими процессами АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия БИК (NIR) — ближняя инфракрасная область БОВ — боевые отравляющие вещества ВЭЖХ — высокоэффективная жидкостная хроматография ВЭЖХ-МС — высокоэффективная жидкостная хроматография с масс- спектрометрическим детектированием ГЖХ — газожидкостная хроматография ГЖХ-МС — газожидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием ГКР (SERS) — спектрометрия гигантского комбинационного рассеяния ГОСТ — Государственный общесоюзный (общероссийский) стандарт ГСО — государственный стандартный образец ДНК — дезоксирибонуклеиновая кислота ИВА — инверсионная вольтамперометрия ИК — инфракрасный ИОХ — ионообменная хроматография ИСП (ICP) — индуктивно связанная плазма ИСП-АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связан- ной плазмой ИСП-МС — масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой ИСЭ — ионселективный электрод КДЛ — клинико-диагностическая лаборатория ЛС — лекарственное средство МС — масс-спектрометрия, масс-спектрометрический анализ НАА — нейтронно-активационный анализ ПАВ — поверхностно-активные вещества ПАУ — полициклические ароматические углеводороды ПДК — предельно допустимая концентрация ПИА — проточно-инжекционный анализ ПМР — протонный магнитный резонанс ПР — произведение растворимости ПТ — полевой транзистор ПЦР (PCR) — полимеразная цепная реакция РНК — рибонуклеиновая кислота
Список сокращений 7 РФА — рентгенофлуоресцентный анализ СО — стандартный образец состава СКИ — система компьютерной идентификации ТСХ — тонкослойная хроматография УФ — ультрафиолетовый ФАГ — функционально-аналитическая группировка атомов в молекуле реагента ФГОС — федеральный государственный образовательный стандарт ФХА — физико-химический анализ ФХМА — физико-химические методы анализа ЦЗЛ — центральная заводская лаборатория ЦКП — центр коллективного пользования научной аппаратурой ЭЗ — метод электронного зонда ЭПР — электронный парамагнитный резонанс ЭСХА (РЭС) — электронная спектроскопия для химического анализа (рентгеноэлектронная спектрометрия) ЭТААС — атомно-абсорбционный анализ с электротермической атоми- зацией ЯКР — ядерный квадрупольный ре зонанс ЯМР — ядерный магнитный резонанс MALDI — матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация (один из способов мягкой ионизации молекул в ходе масс-спектро- метрического анализа) Сокращенные названия научных учреждений и организаций ВМСО — Всероссийское масс-спектрометрическое общество ГЕОХИ — Институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернад- ского Российской академии наук1 ГИРЕДМЕТ — Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности ЕВРАХИМ — Европейское сообщество по метрологии в аналитической химии ИРЕА — Институт чистых химических реактивов ИОНХ — Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН НСАХ — Научный совет РАН по аналитической химии 1 Здесь и далее следует учесть, что в 1925–1991 гг. Российская акаде- мия наук (РАН) называлась Академией наук СССР.
Список сокращений ОР — органические реагенты РАН — Российская академия наук AOAC — Association of Official Analytical Chemists; Ассоциация офици- альных химиков-аналитиков (США) CITAC — Cooperation on International Traceability in Analytical Chemis- try; Сотрудничество по обеспечению единства измерений в аналити- ческой химии EPA — Environmental Protection Agency; Агентство по охране окружа- ющей среды (США) EUCHEMS — European Association for Chemical and Molecular Sciences; Европейская ассоциации химических и молекулярных наук; Евро- пейское химическое общество (ранее ФЕХО) IUPAC — International Union of Pure and Applied Chemistry; Междуна- родный союз по теоретической и прикладной химии ISO — International Organization for Standardization; Международная организация по стандартизации NASA — National Aeronautics and Space Administration; Националь- ное агентство по аэронавтике и исследованию космического про- странства (США)
ВВЕДЕНИЕ Как видно из названия этой книги и предисловия к ней, далее речь пойдет в основном об истории химического анализа и ана- литической химии как науки. У непредубежденного читателя в явной или неявной форме могут возникнуть сомнения — а надо ли знакомиться с историей, если и сегодняшних дел невпрово- рот, да и вообще, кажется, лучше смотреть вперед, а не назад. Конечно, вперед смотреть весьма желательно, и всю текущую работу надо делать добросовестно. Вот только не зная прошлого, не опираясь на сведения об имевших место победах и пораже- ниях, о логике научного поиска и стимулах развития, без все- го этого работается менее продуктивно. Многие деятели науки, к мнению которых стоит прислушаться (например, академик В. И. Вернадский), полагали, что история науки, — это один из инструментов ее развития. И огромное значение в качестве мо- билизующего фактора играет ознакомление с жизнью и деятель- ностью корифеев науки. Источники информации по истории аналитической химии. История химического анализа, как и неразрывно связанная с ней история аналитической химии как науки, — это прежде все- го особая область научных исследований. Для историка основной метод исследований — изучение первоисточников (печатных или рукописных). При изучении истории аналитической химии таки- ми первоисточниками являются статьи, монографии, воспомина- ния и автобиографии химиков-аналитиков, их письма, отчеты о проведенных исследованиях и даже лабораторные журналы. Есть и особые методы исследований — архивные изыскания, изучение статистики публикаций, экспериментальные реконструкции. На- пример, можно проанализировать в современной лаборатории се- ребряную руду по старинному рецепту и оценить, насколько точ- ные результаты могли быть в свое время получены этим способом. Фактический материал, который будет приведен на стра- ницах настоящей книги, получен исследователями из разных стран. Профессионально (по первоисточникам) историю анали- тической химии изучали лишь немногие ученые. Как правило, по образованию и опыту предшествующей деятельности это были не историки, а химики, часто именно химики-аналитики. Пер- вые исследования были проведены в XIX в., преимущественно в Германии. В 1822 г. Х. Г. Пфафф опубликовал очерк по исто- рии анализа веществ. Авторы книг по общей истории химии (Г. Копп, А. Берри, П. Вальден) выделяли в них специальные разделы, посвященные истории химического анализа. Первым российским историком химии был Н. А. Меншуткин, в его кни- ге «Очерк развития химических воззрений» (1888) есть и то, что относится к истории нашей науки. Во многих старых учебниках по аналитической химии содержались исторические обзоры
Введение (В. Лампадиус, Л. Гмелин, Ш. Шансель и др.). Своеобразной формой исторического исследования в XIX в. были выпускавшиеся Й. Я. Берцелиусом «Ежегодные сообщения», в которых он делал критический обзор новых публикаций своих современников-химиков, в частности рассматривал работы по химическому анализу. Традиция периодически делать критические обзоры новых публикаций сохранилась и в современной науке, и это очень помогает историкам. Так, в середине XX в. критические обзоры публикаций по химическому анализу ежегодно делал А. К. Баб- ко. В настоящее время некоторые научные журналы (например, Analytical Chemistry и Trends in Analytical Chemistry) также публикуют обзоры новых достижений по отдельным методам или объектам анализа. Разумеется, историю науки нельзя рассматривать и излагать в чисто фактографическом аспекте, просто перечисляя, кто, что и когда сделал. Желательно выявить общие закономерности развития данной науки, социальные, технические и внутренние стимулы ее развития; понять особенности ее методологии, поднима- ясь до философских обобщений. Это в полной мере относится и к истории аналитической химии. Ведущие химики-аналитики (как отечественные, так и зарубежные) неоднократно обсуждали ме- тодологические аспекты данной науки в печати и на различных конференциях. Однако по ряду вопросов специалисты пока не пришли к единой точке зрения. Среди исследований по истории аналитической химии можно выделить работы по нескольким направлениям: Истории отдельных методов анализа. Примером может быть статья А. Т. Пилипенко по истории фотометрического анализа. История анализа отдельных объектов. Работ такой направ- ленности гораздо меньше, но они все же есть: например, по истории гидрохимического анализа. Сюда же можно отнести и многочисленные публикации по истории открытия химиче- ских элементов. История химического анализа в отдельных странах. На- пример, В. Фрезениус осветил историю химического анали- за в Германии, А. Жанье — во Франции и т. д. В США в 1977 г. вышла коллективная монография «History of Analyti- cal Chemistry», под редакцией известных специалистов-анали- тиков Г. Лайтинена и Г. Юинга. Без сомнения, это полезная книга. Особенно важно, что в ней большое внимание уделено истории инструментальных методов. Однако многие разделы этой книги рассказывают лишь о том, что делалось в США; полной исторической картины эта книга не дает.