Аналитическая химия: химические методы анализа
Покупка
Тематика:
Аналитическая химия
Издательство:
Лаборатория знаний
Авторы:
Власова Евгения Григорьевна, Жуков Александр Федорович, Колосова Идея Фоминична, Петрухин Олег Митрофанович, Кузнецова Людмила Борисовна
Год издания: 2021
Кол-во страниц: 467
Дополнительно
Вид издания:
Учебное пособие
Уровень образования:
ВО - Бакалавриат
ISBN: 978-5-93208-502-8
Артикул: 689313.02.99
В настоящем издании для химико-технологических и других вузов, в которых курс аналитической химии является частью общехимической подготовки специалистов, рассмотрены теоретические основы аналитической химии, методы количественного и качественного химического анализа. Отдельная глава посвящена метрологической характеристике методов аналитической химии и результатов анализа. Даны описания практических работ по анализу неорганических и органических объектов. Включены вопросы и задачи для самостоятельной работы студентов с примерами их решения. Таким образом, в одной книге собраны учебник, практикум и задачник. Для студентов, аспирантов и преподавателей химических факультетов университетов и химико-технологических вузов.
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Бакалавриат
- 04.03.01: Химия
- 04.03.02: Химия, физика и механика материалов
- 18.03.01: Химическая технология
- 18.03.02: Энерго- и ресурсосберегающие процессы в химической технологии, нефтехимии и биотехнологии
- 34.03.01: Сестринское дело
- ВО - Специалитет
- 04.05.01: Фундаментальная и прикладная химия
- 18.05.01: Химическая технология энергонасыщенных материалов и изделий
- 18.05.02: Химическая технология материалов современной энергетики
- 30.05.01: Медицинская биохимия
- 31.05.01: Лечебное дело
- 31.05.02: Педиатрия
- 31.05.03: Стоматология
- 32.05.01: Медико-профилактическое дело
- 33.05.01: Фармация
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов.
Для полноценной работы с документом, пожалуйста, перейдите в
ридер.
У Ч Е Б Н И К Д Л Я В Ы С Ш Е Й Ш К О Л Ы У Ч Е Б Ч Е Б Н И К Д Л Я Л Я В Ы С В Ы С Ш Е Й Ш Ш Е Й Ш К О Л Ы АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Под редакцией д-ра хим. наук проф. О. М. Петрухина, канд. хим. наук доц. Л. Б. Кузнецовой Рекомендовано Государственным образовательным учреждением высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» (национальный исследовательский университет) в качестве учебника для студентов высших учебных заведений, обучающихся по химико-технологическим направлениям подготовки и специальностям Москва Лаборатория знаний 2021 2-e издание, электронное
УДК 543 ББК 24.5я73 А64 С е р и я о с н о в а н а в 2009 г. А в т о р с к и й к о л л е к т и в: Е. Г. Власова, А. Ф. Жуков, И. Ф. Колосова, К. А. Комарова, В. В. Кузнецов, Л. Б. Кузнецова, Е. А. Кучкарев, Л. Н. Медведева, С. Л. Рогатинская, Н. Д. Румянцева, О. Л. Саморукова, Л. Б. Оганесян, М. Б. Огарева, О. М. Петрухин, А. Р. Тимербаев А64 Аналитическая химия: химические методы анализа / Е. Г. Власова [и др.] ; под ред. О. М. Петрухина, Л. Б. Кузнецовой. — 2-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний, 2021. — 467 с. — (Учебник для высшей школы). — Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул. экрана. — Текст : электронный. ISBN 978-5-93208-502-8 В настоящем издании для химико-технологических и других вузов, в которых курс аналитической химии является частью общехимической подготовки специалистов, рассмотрены теоретические основы аналитиче- ской химии, методы количественного и качественного химического анализа. Отдельная глава посвящена метрологической характеристике методов анали- тической химии и результатов анализа. Даны описания практических работ по анализу неорганических и органических объектов. Включены вопросы и задачи для самостоятельной работы студентов с примерами их решения. Таким образом, в одной книге собраны учебник, практикум и задачник. Для студентов, аспирантов и преподавателей химических факультетов университетов и химико-технологических вузов. УДК 543 ББК 24.5я73 Деривативное издание на основе печатного аналога: Аналитическая хи- мия: химические методы анализа / Е. Г. Власова [и др.] ; под ред. О. М. Пет- рухина, Л. Б. Кузнецовой. — М. : Лаборатория знаний, 2017. — 464 с. : ил. — (Учебник для высшей школы). — ISBN 978-5-906828-19-4. В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации ISBN 978-5-93208-502-8 © Лаборатория знаний, 2017
СОДЕРЖАНИЕ ПРЕДИСЛОВИЕ .....................................................................................................9 Часть I. Общие теоретические основы аналитической химии 13 Глава 1. Введение в аналитическую химию ................................................14 1.1. Классификация методов анализа. Основные термины аналитической химии ................................................................................14 1.2. Значение аналитической химии ...............................................................17 1.3. Роль химических методов анализа в подготовке химика-технолога .......................................................................................19 Литература ...............................................................................................................20 Глава 2. Химические равновесия ...................................................................22 2.1. Константы равновесия ..............................................................................22 2.2. Протолитические равновесия ...................................................................25 2.2.1. Водные растворы сильных и слабых протолитов ....................26 2.2.2. Буферные растворы ......................................................................30 2.2.3. Неводные растворители ...............................................................34 2.3. Реакции комплексообразования ...............................................................40 2.3.1. Основные понятия ........................................................................41 2.3.2. Равновесия в растворах комплексов ..........................................43 2.3.3. Устойчивость комплексов ............................................................44 2.3.4. Примеры использования комплексов в аналитической химии ..............................................................................................48 2.4. Окислительно-восстановительные равновесия .....................................51 2.5. Гетерогенные равновесия .........................................................................55 Литература ...............................................................................................................57 Глава 3. Органические аналитические реагенты ......................................59 3.1. Функционально-аналитические группировки и аналитико-активные группы .................................................................59 3.2. Реакции осаждения ....................................................................................63 3.3. Реакции образования окрашенных комплексов .....................................64 3.4. Другие типы реакций ................................................................................65 3.5. Индикаторы ................................................................................................67 Литература ...............................................................................................................69
Содержание Глава 4. Отбор и подготовка пробы к анализу ..........................................71 4.1. Отбор пробы ...............................................................................................71 4.2. Подготовка пробы ......................................................................................73 4.2.1. Разложение пробы ........................................................................73 4.2.2. Методы разделения и концентрирования ..................................75 Литература ...............................................................................................................91 Глава 5. Погрешности аналитических определений и их оценка ..........93 5.1. Виды погрешностей ..................................................................................93 5.2. Оценка случайных отклонений ................................................................96 5.3. Статистическое распределение погрешностей. Предел обнаружения .................................................................................99 5.4. Исключение промахов из выборки. Результаты статистической обработки ......................................................................107 5.5. Сравнение двух выборок. Обнаружение систематических погрешностей ...........................................................................................109 5.6. Классификация систематических погрешностей. Коэффициент корреляции .......................................................................113 5.7. Сложение случайных и систематических погрешностей. Представление результатов анализа ......................................................115 5.8. Погрешности некоторых методов анализа ...........................................117 5.8.1. Гравиметрический метод ...........................................................117 5.8.2. Прямой титриметрический метод .............................................118 Литература .............................................................................................................123 Часть II. Качественный анализ 125 Глава 6. Аналитическая химическая реакция ..........................................126 6.1. Типы аналитических реакций ................................................................127 6.2. Условия проведения аналитических реакций ......................................129 Глава 7. Систематический и дробный качественный анализ ...............131 Глава 8. Техника эксперимента ....................................................................138 Глава 9. Идентификация индивидуальных ионов. Анализ смеси катионов ........................................................................146 9.1. Аналитические реакции катионов .........................................................146 9.2. Аналитические реакции анионов ..........................................................168 9.3. Анализ смеси катионов ...........................................................................170 Глава 10. Анализ неизвестного вещества ..................................................174 Вопросы и задачи .................................................................................................178 Литература .............................................................................................................179 Часть III. Количественный анализ 181 Глава 11. Гравиметрический метод анализа .............................................182 11.1. Теоретические основы метода осаждения ...........................................183 11.1.1. Механизм процесса осаждения .................................................183
Содержание 5 11.1.2. Растворимость осадков ..............................................................186 11.1.3. Загрязнение осадков ...................................................................191 11.1.4. Выбор осадителя .........................................................................193 11.2. Органические аналитические реагенты-осадители .............................194 11.3. Применение реакций внешнесферного комплексообразования.........197 11.4. Получение осаждаемой формы ..............................................................198 11.5. Фильтрование и промывание осадка ....................................................199 11.6. Получение гравиметрической формы ...................................................200 11.7. Расчеты в гравиметрическом анализе ...................................................202 11.8. Применение гравиметрического метода анализа.................................203 11.9. Техника эксперимента .............................................................................205 11.9.1. Оборудование ..............................................................................205 11.9.2. Техника проведения гравиметрического анализа ...................208 Практические работы ...........................................................................................212 Работа 1. Определение сульфатов .....................................................212 Работа 2. Определение железа(III) ....................................................214 Работа 3. Определение никеля(II) ......................................................215 Работа 4. Определение кобальта(II) ...................................................216 Работа 5. Определение перхлоратов..................................................217 Работа 6. Определение салициловой кислоты .................................218 Работа 7. Определение витамина В1 .................................................218 Вопросы и задачи .................................................................................................219 Литература .............................................................................................................221 Глава 12. Титриметрические методы анализа ..........................................223 12.1. Принципы титриметрических методов анализа ..................................223 12.2. Теоретические кривые титрования ........................................................225 12.3. Установление точки эквивалентности ...................................................228 12.4. Погрешности в титриметрических методах анализа ..........................228 12.5. Расчеты в титриметрическом методе анализа .....................................230 12.6. Способы титрования ...............................................................................233 12.6.1. Прямое титрование .....................................................................233 12.6.2. Обратное титрование ..................................................................233 12.6.3. Титрование заместителя ............................................................234 12.7. Первичные и вторичные стандартные растворы .................................235 12.8. Техника эксперимента .............................................................................236 12.8.1. Измерение объемов растворов, мерная посуда .......................236 12.8.2. Приготовление стандартных растворов ...................................242 12.8.3. Установка титра растворов титрантов .....................................245 12.8.4. Общие указания по выполнению титриметрических определений .................................................................................247 Литература .............................................................................................................248 Глава 13. Методы кислотно-основного титрования ...............................249 13.1. Теоретические основы методов .............................................................249 13.1.1. Теории кислот и оснований ......................................................249 13.1.2. Протонная теория Брёнстеда–Лоури ........................................251
Содержание 13.1.3. Кислотно-основное взаимодействие и количественная оценка кислотности и основности .....................................................................254 13.2. Кислотно-основное титрование .............................................................255 13.2.1. Кривые титрования сильных одноосновных протолитов ......257 13.2.2. Кривые титрования слабых одноосновных протолитов ........261 13.2.3. Кривые титрования смесей кислот (оснований) ....................265 13.2.4. Кривые титрования многоосновных кислот и многокислотных оснований ...................................................269 13.2.5. Влияние различных факторов на кривые титрования ...........273 13.2.6. Определение точки эквивалентности. Кислотно-основные индикаторы ..................................................................................275 13.3. Стандартные растворы ............................................................................283 13.3.1. Приготовление 0,1М-го раствора кислоты ..............................284 13.3.2. Приготовление 0,1М-го раствора щелочи ...............................287 13.4. Вещества, определяемые методом кислотно-основного титрования ................................................................................................288 Практические работы ...........................................................................................291 Работа 1. Определение Na2CO3 .........................................................291 Работа 2. Анализ смесей NaOH + Na2CO3 и Na2CO3 + NaHCO3 ....293 Работа 3. Определение солей аммония .............................................294 Работа 4. Определение азота в органических соединениях по Кьельдалю ......................................................................297 Работа 5. Определение некоторых оксидов и карбонатов ..............297 Работа 6. Определение солей щелочноземельных металлов .........298 Работа 7. Определение кислот ...........................................................299 Работа 8. Определение солей с использованием ионного обмена ...302 Работа 9. Определение спиртов .........................................................303 Работа 10. Определение фенолов в неводных растворах .................304 Работа 11. Определение кислотного числа и числа омыления в полимерах .........................................................................305 Вопросы и задачи .................................................................................................306 Литература .............................................................................................................314 Глава 14. Методы окислительно-восстановительного титрования ..............................................................................................316 14.1. Теоретические основы методов .............................................................316 14.1.1. Окислительно-восстановительные системы ............................316 14.1.2. Уравнение Нернста......................................................................320 14.1.3. Факторы, влияющие на потенциал ...........................................321 14.1.4. Термодинамика окислительно-восстановительных реакций .........................................................................................327 14.1.5. Окислительно-восстановительные равновесия и способы их смещения .............................................................328 14.1.6. Расчет констант равновесий окислительно- восстановительных реакций при стандартных условиях ......329
Содержание 7 14.1.7. Механизмы окислительно-восстановительных реакций ........331 14.1.8. Кинетика окислительно-восстановительных реакций ...........333 14.1.9. Окислительно-восстановительные реакции в неводных средах ...........................................................................................337 14.2. Кривые титрования ..................................................................................339 14.2.1. Расчет теоретических кривых ...................................................339 14.2.2. Влияние условий титрования на ход кривых .........................342 14.2.3. Титрование многокомпонентных систем .................................344 14.2.4. Определение точки эквивалентности .......................................346 14.2.5. Окислительно-восстановительные индикаторы ......................346 14.2.6. Классификация методов окислительно-восстановительного титрования ...................................................................................350 14.3. Перманганатометрия ................................................................................354 14.3.1. Особенности и возможности метода ........................................355 14.3.2. Приготовление и стандартизация раствора перманганата калия (вторичного стандарта) ...................................................360 Практические работы ...........................................................................................362 Работа 1. Определение железа(II) ......................................................362 Работа 2. Определение железа(III) ....................................................363 Работа 3. Анализ растворов, содержащих железо(II) и железо(III) ........................................................................364 Работа 4. Определение кальция .........................................................364 Работа 5. Определение дихромата калия ..........................................366 Работа 6. Определение пероксида водорода ....................................367 Работа 7. Определение нитритов .......................................................367 Работа 8. Определение муравьиной кислоты в присутствии уксусной кислоты ...............................................................368 14.4. Иодометрия ...............................................................................................369 14.4.1. Особенности и возможности метода ........................................369 14.4.2. Приготовление и стандартизация раствора тиосульфата натрия (вторичный стандарт) ....................................................374 Практические работы ...........................................................................................376 Работа 1. Определение меди(II) .........................................................376 Работа 2. Определение сильных кислот ...........................................376 Работа 3. Определение сульфитов .....................................................377 Работа 4. Определение формальдегида .............................................378 14.5. Иодиметрия ...............................................................................................379 14.5.1. Особенности и возможности метода ........................................379 14.5.2. Приготовление и стандартизация раствора иода (вторичный стандарт) .................................................................381 Практические работы ...........................................................................................382 Работа 1. Определение аскорбиновой кислоты ...............................382 Работа 2. Определение β-нафтола .....................................................383 Вопросы и задачи .................................................................................................384 Литература .............................................................................................................389
Содержание Глава 15. Методы комплексоно метрического титрования .....................390 15.1. Реакции комплексообразования в титриметрическом анализе ..........390 15.2. Скорость и механизм реакций комплексообразования .......................393 15.3. Комплексоны класса аминополикарбоновых кислот ..........................396 15.3.1. Протолитические свойства ЭДТА .............................................400 15.3.2. Хелатообразование ЭДТА с ионами металлов .......................401 15.3.3. Равновесия реакций комплексообразования............................404 15.3.4. Условные константы устойчивости ..........................................408 15.3.5. Выбор условий титрования .......................................................411 15.4. Кривые комплексонометрического титрования ...................................416 15.4.1. Скачок на кривой титрования ...................................................418 15.4.2. Определение точки эквивалентности .......................................419 15.5. Комплексонометрические индикаторы (металлоиндикаторы) ...........419 15.5.1. Типы металлоиндикаторов ........................................................421 15.5.2. Условия применения металлоиндикаторов ..............................424 15.6. Приемы улучшения избирательности титрования ..............................426 15.6.1. Влияние кислотности среды .....................................................427 15.6.2. Использование маскирующих реагентов .................................427 15.7. Прямые и косвенные способы комплексонометрического титрования ................................................................................................430 15.8. Определение анионов ..............................................................................431 Практические работы ...........................................................................................433 Работа 1. Приготовление и стандартизация раствора ЭДТА .........433 Работа 2. Определение кальция .........................................................435 Работа 3. Определение магния ...........................................................436 Работа 4. Определение железа(III) ....................................................437 Работа 5. Определение алюминия .....................................................438 Работа 6. Определение марганца(II) ..................................................440 Работа 7. Определение меди(II) ........................................................441 Работа 8. Определение свинца(II) ....................................................443 Работа 9. Определение никеля(II) ....................................................444 Работа 10. Определение жесткости воды ...........................................445 Вопросы и задачи .................................................................................................446 Литература .............................................................................................................448 Приложения .........................................................................................................449 Приложение 1. Произведения растворимости некоторых малорастворимых веществ .......................................................449 Приложение 2. Константы ионизации некоторых кислот и оснований ........450 Приложение 3. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы .................................................................................458 Приложение 4. Логарифмы ступенчатых (Kn) и общих констант устойчивости (βn) некоторых комплексов ионов металлов с различными лигандами .........................................460
ПРЕДИСЛОВИЕ Курс химических методов анализа в химико-технологических вузах играет в существенной степени роль общеобразовательного курса, тесно связанного с другими дисциплинами. Распределение материала в учеб нике вполне традиционно. Во введении дана классификация методов анали- тической химии, определены основные понятия этой нау ки. В первой части приведены основные сведения из курса общей и неорганической химии и других дисциплин, изложенные под углом зрения аналитиче- ской химии, рассмотрены методы статистической обработки результатов измерения и метрологические характеристики методов анализа. Вторая часть полностью посвящена качественному анализу. Дано большое ко- личество качественных избирательных и групповых реакций, обсужда- ются методы систематического и дробного анализа. Авторы считают изучение качественного анализа и выполнение соответствующих работ необходимым этапом в профессиональной подготовке химика. Кроме того, именно на этом этапе отрабатываются основные приемы практи- ческой работы студента в лаборатории. Методы количественного хими- ческого анализа рассмотрены в третьей части. Приложения содержат необходимые справочные данные. Данный учебник написан для химико-технологических и хими- ческих вузов, в которых аналитическая химия является обязательной частью естественнонаучной подготовки студента. Выдающийся рус- ский химик Н. А. Меншуткин* писал: «Представив весь ход занятий по аналитической химии в виде задач, решение которых предостав- лено занимающемуся, мы должны указать на то, что для подобного решения задач аналитическая химия даст строго определенный путь. Эта определенность (систематичность решения задач аналитической химии) имеет большое педагогическое значение. Занимающийся при- учается применять свойства соединений к решению вопросов, выво- дить условия реакций, комбинировать их. Весь этот ряд умственных процессов можно выразить так: аналитическая химия приучает хими- чески думать. Достижение последнего представляется самым важным при практических занятиях аналитической химией». Несмотря на то, * Меншуткин Н. Аналитическая химия. Изд. 8-е. – СПб: Типография В. Ди ма но ва, 1897. – 485 с.
Предисловие что цитата заимствована из учебника, вышедшего в 1897 г., добавить к ней нечего. Изложение методов химического анализа в данном учебнике ос- новано на многолетнем опыте работы сотрудников кафедры аналити- ческой химии РХТУ им. Д. И. Менделеева. Одна из основных задач, которые перед собой ставил авторский коллектив, заключается в том, чтобы в одной книге собрать весь необходимый для обучения матери- ал, охватив важнейшие разделы аналитической химии. Особенность настоящего издания – в совмещении в себе учебника, практикума и задачника. Практикум содержит описание практических работ по качественному химическому анализу, гравиметрическому и титриме- трическим количественным методам анализа. Вводные разделы со- держат теорию соответствующих методов в объеме, достаточном для выполнения практических задач. В конце некоторых глав приведены вопросы для самоконтроля и типовые задачи с примерами решения. Таким образом, эта книга, сохранившая традиции учебника, на- писанного в свое время под редакцией основателя кафедры аналити- ческой химии проф. А. П. Крешкова, будет достаточна для изучения материала курса «Аналитическая химия: химические методы анали- за». В то же время необходимо еще раз подчеркнуть, что это учеб- ник, который не предполагает подготовку химиков-профессионалов в аналитической химии (для студентов, желающих углубить свои зна- ния, и аспирантов химиков-аналитиков можно рекомендовать учебни- ки, подготовленные коллективом кафедры аналитической химии МГУ им. М. В. Ломоносова). Более того, надо учитывать, что объем инфор- мации, накопленный в аналитической химии и смежных областях зна- ния очень велик; об этом свидетельствует, например, объем изданной в Евро пе энциклопедии по аналитической химии – для изложения со- временной теории и практики аналитической химии авторам потребо- валось более 14 000 страниц текста. Так что прежде чем «углублять» свои знания по аналитической химии правильнее все-таки проконсуль- тироваться со специалистом в соответствующей области. Книга будет полезна преподавателям, а также сотрудникам научно- исследовательских институтов. Примерами химического анализа, пре- жде всего анализа объектов окружающей среды, можно будет восполь- зоваться и для изучения экологии и химии в старших классах, особен- но в школах с углубленным изучением химии. Учебник подготовлен коллективом кафедры аналитической хи- мии РХТУ им. Д. И. Менделеева. Предисловие, главы 1 и 3 напи- саны проф. О. М. Петрухиным; разделы 2.1 и 2.5 главы 2 – доц. А. Ф. Жуковым, разделы 2.2.1, 2.2.2 – доц. Л. Б. Оганесян, раздел 2.2.3 – доц. Л. Б. Куз нецовой, раздел 2.3 – проф. О. М. Петрухиным, раз-
Предисловие 11 дел 2.4 – доц. С. Л. Рогатинской; глава 4 – проф. А. Р. Тимербаевым; глава 5 – доц. Е. А. Кучкаревым; главы 6 и 7 – доц. И. Ф. Колосовой; глава 8 – доц. Л. Б. Кузнецовой; глава 9 – доц. И. Ф. Колосовой и доц. Л. Б. Кузнецовой; глава 10 – доц. И. Ф. Колосовой; разделы 11.1 и 11.3–11.9 главы 11 – доц. Л. Б. Кузнецовой, раздел 11.2 и практические работы 3–7 главы 11 – доц. Е. Г. Власовой; практи- ческие работы 1, 2 главы 11 – доц. Н. Д. Румянцевой; глава 12 и раз- делы 13.1, 13.3, 13.4, а также практические работы в главе 13 – доц. Л. Б. Оганесян, раздел 13.2 – доц. Л. Б. Кузнецовой; раздел 14.1 главы 14 – доц. С. Л. Рогатинской, раздел 14.2 – доц. К. А. Комаровой, разделы 14.3–14.5 и практические работы главы 14 – доц. Л. Н. Мед- ведевой; разделы 15.1–15.5 главы 15 – проф. В. В. Кузнецовым, разде- лы 15.6–15.8 – доц. М. Б. Огаревой; практические работы главы 15 – доц. О. Л. Са моруковой. Приложения 1 и 2 составлены доц. Л. Б. Кузне- цо вой, приложение 3 – доц. С. Л. Рогатинской, приложение 4 – доц. Л Н. Медведевой. Редакторы выражают признательность проф. Кузнецову В. В. за цен - ные советы и консультации.
Часть I ОБЩИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Глава 1 ВВЕДЕНИЕ В АНАЛИТИЧЕСКУЮ ХИМИЮ Целью аналитической химии является определение химического со- става материальных тел. При этом иногда различают аналитическую химию как научную дисциплину, задачей которой является развитие собственно методов анализа, и химический анализ как сервисную служ- бу, непосредственно отвечающую за обеспечение общества результа- тами анализа. В составе этой системы находятся тысячи отраслевых лабораторий, специализирующихся на анализе различных промышлен- ных и сельскохозяйственных продуктов и объектов окружающей сре- ды. Таким образом, область знания и практики аналитической химии огромна. В том или ином виде курс аналитической химии представлен в программах большинства учебных заведений. Богатое разнообразие аналитических задач и средств их решения обусловили развитие системы понятий и терминов, используемых для характеристики и обсуждения методов и методик анализа. Остановимся только на основных терминах аналитической химии. 1.1. КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ АНАЛИЗА. ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ Методы химического анализа основаны на использовании функцио- нальной зависимости какого-либо свойства определяемого элемента или соединения либо исследуемой системы в целом от его количества или содержания в анализируемой пробе. Качественное или количе- ственное значение этой функции называется аналитическим сигна- лом. В качестве аналитического сигнала может использоваться любое свойство системы. Под пробой понимают часть анализируемой смеси, химический состав и физические свойства которой полностью совпа- дают с основной частью анализируемого объекта. При этом исполь- зуются самые различные свойства; классификация методов анализа, прежде всего, и основана на природе этих свойств. В химическом анализе используют различные химические реакции, в результате ко-
Глава 1. Введение в аналитическую химию 15 торых изменяется то или иное свойство раствора, например, образу- ется окрашенное соединение или малорастворимый осадок. Такая ре- акция называется аналитической реакцией, а используемый при этом реагент – аналитическим реагентом. Наряду с неорганическими ана- литическими реагентами большое значение в аналитической химии имеют органические аналитические реагенты. Химические реакции сопровождаются изменением физических свойств раствора, например изменением электропроводности или кислотности раствора, измеряя которые можно контролировать полноту химической реакции. Методы анализа, основанные на измерении физических свойств системы, кото- рые происходят в результате химической реакции, называются физико- химическими методами. С изменением концентрации соединений ча- сто связано изменение физических свойств системы – наиболее нагляд- ным примером является изменение спектра поглощения раствора или эмиссии, проявляющиеся в изменении окраски раствора или пламени, вызываемое распространенной реакцией обнаружения щелочных ме- таллов. Такие методы называют физическими методами анализа. Исторически для определения состава вещества использовали в основном аналитические химические реакции получения соедине- ний, обладающих тем или иным аналитическим признаком, например массой. Такая ситуация, для которой было характерно, что за опреде- ление состава материальных тел несла ответственность химия, закре- пилась в названии области знания и практики – аналитическая химия и химический анализ. Правда, и в тот период развития аналитическая химия как часть, пусть небольшую, содержала, например, атомный эмиссионный анализ в виде качественной реакции на щелочные и ще- лочноземельные элементы, не говоря уже о том, что такой важнейший метод количественного анализа, как гравиметрический, основывается на измерении массы, т. е. физического свойства. В настоящее же время именно физико-химические и физические методы анализа чаще все- го используются в химическом анализе (появилось предложение ис- пользовать понятие аналитика вместо понятия аналитическая химия). Кроме того, активно развиваются биохимические методы анализа. В этих методах в качестве аналитических реагентов используют при- родные и синтетические биохимически активные соединения. Различают качественный химический анализ, целью которого яв- ляется обнаружение того или иного элемента или соединения, и коли- чественный химический анализ. Качественный анализ приобретает особенно большое значение в настоящее время при анализе объектов окружающей среды, воды, почвы на содержание тяжелых металлов и ряда органических соединений (пестицидов, диоксинов, отравляю- щих веществ). Биохимические методы анализа имеют особенно боль-
Часть I. Общие теоретические основы аналитической химии шое значение при анализе объектов окружающей среды на содержание различных органических соединений, прежде всего пестицидов. В настоящее время химический качественный анализ вышел за пределы лаборатории и используется в полевых условиях как система тест-анализов. Тест-система представляет собой твердый носитель, например бумагу или силикагель, на который нанесен аналитический реагент. Аналитическая качественная реакция в этом случае проводится на поверхности такого носителя. Такие тест-системы могут использоваться и в быту. Количественные химические методы анализа, так же как и качественные, основаны на использовании в качестве аналитических реакций соответствующих химических равновесий, гравиметрический анализ базируется на реакциях осаждения малорастворимых соединений, титриметрические методы основаны на кислотно-основных, окислительно- восстановительных реакциях и реакциях комплексообразования. На использовании этих же реакций основаны многие химико-тех- нологические процессы. Принципиальная разница в целях аналитика и технолога состоит в том, что химик-технолог зачастую удовлетво- ряется неполным выходом продукта реакции, аналитик же должен так оптимизировать условия соответствующей реакции получения продук- та реакции, чтобы выход его был близок к 100%. Количественный анализ представляет собой совокупность химиче- ских, физических и физико-химических методов исследования, позво- ляющих определять в образце анализируемого вещества количествен- ное содержание и соотношение составных частей или концентрацию их в растворе, а также устанавливать содержание примесей в исследу- емом объекте. Количественный анализ основан на точном измерении массы или объема определяемых веществ, продуктов их химических превращений или реагентов, вступающих в реакции с определяемы- ми веществами. Он является основным методом контроля различных производств, а также, наряду с качественным анализом, – важнейшим методом исследования. Методики количественного анализа характеризуются, прежде все- го, рабочим интервалом определяемых содержаний, или динамическим диапазоном, – нижней и верхней границей определяемых содержаний. Результаты количественного анализа оцениваются методами мате- матической статистики. Основные оценки качества количественного анализа – правильность и воспроизводимость. Часто большое значе- ние имеют полуколичественные, обзорные методы анализа, поэтому деление на качественный и количественный анализ весьма условно. При анализе сплавов и горных пород, например из-за неравномерно- сти распределения примесей, важна возможность анализа материала