Растворы
Покупка
Тематика:
Растворы и растворимость
Год издания: 2020
Кол-во страниц: 96
Дополнительно
Вид издания:
Учебно-методическая литература
Уровень образования:
ВО - Бакалавриат
ISBN: 978-5-7882-2820-4
Артикул: 789398.01.99
Доступ онлайн
В корзину
Рассмотрены общие свойства растворов, способы выражения концентрации растворов, а также методы приготовления растворов заданной концентрации. Приведена методика выполнения лабораторных работ по измерению рН растворов электролитов, гидролизу солей, исследованию электропроводности растворов слабых и сложных электролитов.
Предназначено для студентов, обучающихся по направлениям подготовки 21.03.01 «Нефтегазовое дело», 27.03.05 «Инноватнка», 29.03.03 «Технология полиграфического и упаковочного производства», изучающих дисциплины «Химия». «Химия и материаловедение».
Подготовлено на кафедре физической и коллоидной химии.
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Бакалавриат
- 21.03.01: Нефтегазовое дело
- 27.03.05: Инноватика
- 29.03.03: Технология полиграфического и упаковочного производства
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов.
Для полноценной работы с документом, пожалуйста, перейдите в
ридер.
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» Е. Ю. Громова, Р. И. Юсупова, Г. В. Булидорова РАСТВОРЫ Учебно-методическое пособие Казань Издательство КНИТУ 2020
УДК 541.1(075) ББК Г56я7 Г87 Печатается по решению редакционно-издательского совета Казанского национального исследовательского технологического университета Рецензенты: д-р хим. наук, доц. В. Э. Семенов д-р хим. наук, проф. Ю. Ф. Зуев Г87 Громова Е. Ю. Растворы : учебно-методическое пособие / Е. Ю. Громова, Р. И. Юсупова, Г. В. Булидорова; Минобрнауки России, Казан. нац. исслед. тех- нол. ун-т. – Казань : Изд-во КНИТУ, 2020. – 96 с. ISBN 978-5-7882-2820-4 Рассмотрены общие свойства растворов, способы выражения концентрации растворов, а также методы приготовления растворов заданной концентрации. Приведена методика выполнения лабораторных работ по измерению pH растворов электролитов, гидролизу солей, исследованию электропроводности растворов слабых и сложных электролитов. Предназначено для студентов, обучающихся по направлениям подготовки 21.03.01 «Нефтегазовое дело», 27.03.05 «Инноватика», 29.03.03 «Технология по- лиграфического и упаковочного производства», изучающих дисциплины «Хи- мия», «Химия и материаловедение». Подготовлено на кафедре физической и коллоидной химии. ISBN 978-5-7882-2820-4 © Громова Е. Ю., Юсупова Р. И., Булидорова Г. В., 2020 © Казанский национальный исследовательский технологический университет, 2020 УДК 541.1(075) ББК Г56я7
С О Д Е Р Ж А Н И Е 1. РАСТВОРЫ .................................................................................................5 1.1. Основные понятия..................................................................................5 1.2. Концентрация раствора........................................................................10 1.3. Установление состава раствора. Титриметрия...................................12 1.4. Приготовление водных растворов.......................................................16 1.4.1. Мерная посуда...............................................................................16 1.4.2. Приготовление молярных растворов............................................17 1.4.3. Приготовление растворов из кристаллогидратов........................18 1.4.4. Приготовление растворов с определенной массовой долей растворенного вещества..........................................................................18 1.4.5. Приготовление растворов заданной молярной концентрации ...........................................................................................20 Лабораторная работа 1. Приготовление растворов щелочей, кислот и солей. Определение концентрации растворов щелочи и кислоты титрованием ......................................................................22 Контрольные вопросы........................................................................25 Примеры решения типовых задач.....................................................26 Задачи для самостоятельного решения............................................29 2. РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ...................................................................32 2.1. Электролитическая диссоциация ........................................................32 2.2. Степень диссоциации...........................................................................33 2.3. Слабые электролиты. Константа диссоциации...................................36 2.4. Закон разведения (разбавления) Оствальда ......................................38 2.5. Электролитическая диссоциация воды...............................................40 2.5.1. Ионное произведение воды..........................................................40 2.5.2. Водородный показатель................................................................41 Лабораторная работа 2. Изменение окраски индикатора и оценка рН раствора.........................................................................42 Контрольные вопросы........................................................................47 Примеры решения типовых задач.....................................................47 Задачи для самостоятельного решения............................................49 2.6. Равновесия в растворах электролитов................................................50 2.6.1. Произведение растворимости ......................................................51 Лабораторная работа 3. Произведение растворимости...................54
Контрольные вопросы........................................................................55 Примеры решения типовых задач.....................................................55 Задачи для самостоятельного решения............................................59 2.6.2. Гидролиз солей..............................................................................60 Лабораторная работа 4. Гидролиз солей..........................................65 Контрольные вопросы........................................................................66 Примеры решения типовых задач.....................................................68 Задачи для самостоятельного решения............................................71 2.7. Сильные электролиты ..........................................................................72 2.8. Кондуктометрия....................................................................................77 Лабораторная работа 5. Определение константы электролитической диссоциации слабого электролита ..................78 Лабораторная работа 6. Определение коэффициента электропроводимости сильного электролита...................................82 Примеры решения типовых задач.....................................................86 Задачи для самостоятельного решения............................................89 Правила техники безопасности в химической лаборатории....................91 Библиографический список .......................................................................94 4
1 . Р А С Т В О Р Ы 1.1. Основные понятия Раствором называется термодинамически устойчивая гомогенная система, состоящая из двух или более компонентов. Образование рас- твора из компонентов – самопроизвольный процесс. Различают газообразные, твердые и жидкие растворы. Газооб- разные растворы образуются при смешении газов. Жидкие растворы могут быть получены растворением в жидкости газов, твердых тел или при смешении жидкостей. Твердые растворы – это однородные кристаллические вещества переменного состава, которые образуются в процессе кристаллизации из расплавов, растворов или при конденсации из газовой фазы. Обычно вещество, которое имеется в растворе в большем коли- честве, называют растворителем, а остальные – растворенными веще- ствами. Зачастую растворителем считают тот компонент, который при образовании раствора не меняет своего агрегатного состояния. Например, при образовании раствора соли в воде растворителем при- нято считать воду. Следует понимать, что деление на растворитель и растворенное вещество крайне условно, особенно если количества компонентов в растворе соизмеримы. Наибольшее значение имеют жидкие растворы, в которых растворителем является жидкость. Наиболее распространен- ным неорганическим растворителем («универсальным») является вода. В процессе растворения частицы (ионы или молекулы) растворя- емого вещества под действием хаотически движущихся частиц рас- творителя переходят в раствор, образуя качественно новую однород- ную систему. Способность к образованию растворов выражена у разных ве- ществ в различной степени. Одни вещества способны смешиваться друг с другом в любых количествах (вода и этанол), другие – в огра- ниченных (хлорид натрия и вода). На рис. 1.1 дана схема разрушения ионной кристаллической ре- шетки хлорида натрия при растворении в воде.
Рис. 1.1. Схема разрушения кристаллической решетки NaCl в воде С точки зрения молекулярно-кинетической теории растворение протекает следующим образом. При внесении в воду (полярный рас- творитель) хлорида натрия (ионный кристалл) находящиеся на по- верхности кристалла ионы Na+ и Cl– под действием молекул воды мо- гут отрываться и переходить в раствор. Этот процесс распространяет- ся на следующие слои ионов кристаллической решетки, которые об- нажаются после удаления поверхностного слоя ионов. Таким образом, ионы, образующие кристалл, постепенно переходят в раствор. Ионы, перешедшие в раствор, вследствие диффузии распределя- ются равномерно по всему объему растворителя (диффузия – само- произвольный процесс переноса вещества, приводящий к установле- нию равновесного распределения концентрации в результате беспоря- дочного теплового движения частиц в газах, жидкостях или твердых телах). С другой стороны, по мере увеличения концентрации ионы, находящиеся в непрерывном движении, при столкновении с твердой поверхностью еще не растворившегося вещества могут задерживаться на ней, т. е. растворение всегда сопровождается обратным процес- сом – кристаллизацией. Может наступить такой момент, когда одновременно выделяется из раствора столько же ионов, сколько их переходит в раствор – наступает равновесие. Частицы растворенного вещества в жидких растворах связыва- ются с окружающими их частицами (молекулами) растворителя раз- личного вида межмолекулярными силами, образуя соединения, назы- ваемые сольватами (в случае водных растворов – гидратами). Таким образом, химическое взаимодействие молекул растворителя и молекул (ионов) растворяемого вещества, приводящее к образованию сольва- тов, называют сольватацией. По соотношению числа частиц, переходящих в раствор или уда- ляющихся из раствора, различают растворы насыщенные, ненасыщен-
ные и пересыщенные. По относительным количествам растворенного вещества и растворителя растворы подразделяются на разбавленные и концентрированные. Раствор, в котором данное вещество при данной температуре больше не растворяется, т. е. раствор, находящийся в равновесии с растворяемым веществом, называется насыщенным, а раствор, в котором еще можно растворить добавочное количество данного ве- щества, – ненасыщенным. Насыщенный раствор содержит максимально возможное (для данных условий) количество растворенного вещества. Следовательно, насыщенным раствором является такой раствор, который находится в равновесии с избытком растворенного вещества. Концентрация насыщенного раствора (растворимость) для данного вещества при строго определенных условиях (температура, растворитель) – величина постоянная. Раствор, содержащий растворенного вещества больше, чем его должно быть в данных условиях в насыщенном растворе, называют пересыщенным. Пересыщенные растворы – неустойчивые, неравновесные системы, в которых наблюдается самопроизвольный переход в равновесное состояние. При этом выделяется избыток растворенного вещества, и раствор становится насыщенным. Насыщенный и ненасыщенный растворы нельзя путать с разбавленным и концентрированным. Разбавленные растворы – растворы с небольшим содержанием растворенного вещества; концентрированные растворы – растворы с большим содержанием растворенного вещества. Понятия «разбавленный» или «концентрированный» растворы являются относительными, они выражают только соотношение количеств растворенного вещества и растворителя в растворе. Сравнивая растворимость различных веществ, можно увидеть, что насыщенные растворы малорастворимых веществ являются разбавленными, а хорошо растворимых веществ – хотя и ненасыщенные, но довольно концентрированными. Различают идеальные и реальные растворы. Идеальным называют раствор, в котором силы всех межмолекулярных взаимодействий молекул растворителя и растворенных веществ одинаковы. Частицы каждого компонента в идеальном растворе ведут себя независимо от присутствия частиц других компонентов. Идеальный раствор образуется без выделения или поглощения теплоты. При образовании идеального раствора его объем в точности равен сумме объемов смешиваемых компонентов. Идеальных растворов в природе не существует.
В реальности образование раствора связано с изменением структуры растворителя, процессами диффузии, изменением характера межмолекулярного взаимодействия и др. В реальных растворах частицы растворенного вещества взаимодействуют в растворе с молекулами растворителя и друг с другом. Рас- творенное вещество может находиться в виде молекул, или ассоциатов из нескольких молекул. Кроме того, оно может под действием молекул растворителя диссоциировать (частично или полностью) на ионы. Растворы, компоненты которых схожи по физическим и химиче- ским свойствам (оптические изомеры, гомологи и т. п.), близки к иде- альным. Растворы, компоненты которых существенно различаются по физическим и химическим свойствам, можно приближенно считать идеальными лишь в области бесконечно малых концентраций. Жидкие растворы полярных веществ, особенно электролитов, обнаруживают заметное отклонение от идеальности уже при концен- трациях, отвечающих мольной доле порядка одной миллионной. Образование реального раствора, как правило, сопровождается вы- делением или поглощением тепла. Разрушение связей между молекула- ми в растворяемом веществе и растворителе связано с затратой энергии (эндотермический процесс). При образовании новых связей в процес- се сольватации энергия выделяется (экзотермический процесс). Об- щий энергетический эффект растворения, в зависимости от соотноше- ния количеств выделяемой и поглощаемой энергии, может быть как по- ложительным, так и отрицательным. При растворении в воде, например, гидроксида калия или серной кислоты наблюдается сильное разогревание раствора, т. е. выделение теплоты, а при растворении нитрата аммония – сильное охлаждение раствора, т. е. поглощение теплоты. В первом случае осуществляется экзотермический процесс (∆H < 0), во втором – эндотермический (∆H > 0). Теплота растворения ∆H – это количество теплоты, выделя- ющееся или поглощающееся при растворении 1 моль вещества. Так, для гидроксида калия ∆H = –55,65 кДж/моль, а для нитрата аммония ∆H = +26,48 кДж/моль. Кроме того, растворение сопровождается изменением объема сме- шиваемых компонентов. Например, при растворении этилового спирта в воде объем раствора уменьшается (за счет образования сольватов) примерно на 3,5 % по сравнению с суммарным объемом взятых исход- ных веществ. При растворении иногда наблюдается изменение окраски раствора.
Согласно химической (сольватной) теории растворов Д. И. Мен- делеева, между частицами растворенного вещества и молекулами рас- творителя происходит взаимодействие, в результате которого образу- ются сольваты (нестойкие соединения переменного состава). Главную роль в образовании сольватов играют межмолекулярные взаимодей- ствия, в частности: водородная связь, ион-дипольное или диполь- дипольное взаимодействия. Кроме того, довольно часто растворяемое вещество может химически взаимодействовать с растворителем с об- разованием ковалентных или ионных соединений. Исследования растворов различными методами показало, что в водных растворах образуются соединения частиц растворенного ве- щества с молекулами воды – гидраты. Особенно склонны к гидрата- ции (соединению с водой) ионы. Ионы присоединяют полярные моле- кулы воды (ион-дипольное взаимодействие). В результате образуются гидратированные ионы. Многие из таких соединений непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде, однако в ряде случаев гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выде- лении его из раствора входит в состав его кристаллов. Кристаллические вещества, содержащие в своем составе воду, называют кристаллогидратами, а воду, входящую в структуру таких кристаллов, называют кристаллизационной. Состав кристаллогидратов обычно выражают, указывая при формуле вещества число молекул кристаллизационной воды, приходящееся на одну структурную единицу этого вещества. Например: CuSО4∙5H2O; CoCl2∙ 6H2O; FeCl3∙9H2O. Таким образом, растворы занимают промежуточное положение между химическими соединениями и смесями. С одной стороны, растворы, как и химические соединения, однородны; образование растворов сопровождается, как правило, тепловым эффектом, что свидетельствует о взаимодействии растворенного вещества с молекулами растворителя. С другой стороны, в растворах нет строгого стехиометрического соотношения между растворенным веществом и растворителем, т. е. растворы не подчиняются закону постоянства состава. Кроме того, они могут быть разделены на составные части (например, при упаривании раствора какой-либо соли можно выделить ее из раствора). 9
1.2. Концентрация раствора Количественный состав раствора чаще всего выражается с помощью понятия «концентрация», под которым понимают содержание растворенного вещества (в определенных единицах) в единице массы или объема раствора или растворителя. Для выражения концентрации раствора чаще всего используют массовую долю, молярную концен- трацию и мольную долю. 1. Мольная доля (N или X) определяется отношением числа молей растворенного вещества к общему числу молей раствора. Сум- ма мольных долей всех компонентов раствора равна единице. , (1.1) где νi – количество i-го компонента, моль; n – число компонентов. 2. Массовая доля (w) часто используется на практике. В этом случае указывают число граммов растворенного вещества, приходя- щееся на 100 г раствора. Массовая доля – величина безразмерная, она может быть выра- жена в долях единицы, но чаще указывается в процентах. Словосоче- тание «процентная концентрация» подразумевает массовую долю рас- творенного вещества, выраженную в процентах. , (1.2) где m1 – масса растворенного вещества, г; m – общая масса раствора, г. 3. Объемная доля чаще всего применяется в практических це- лях для газовых растворов и реже – для жидких. Необходимо учиты- вать, что для жидкостей объем раствора не равен сумме объемов ком- понентов. , (1.3) где V1 – объем растворенного вещества, л; V – общий (суммарный) объем раствора, л. 4. Моляльность (моляльная концентрация, m) определяется числом молей растворенного вещества в 1000 г (в 1 кг) растворителя: , (1.4)
где ν – количество растворенного вещества, моль; m2 – масса раство- рителя, кг. 5. Молярность (молярная концентрация, М или СМ) определя- ется числом молей растворенного вещества в одном литре раствора: СМ = С = 𝜈 𝑉, (1.5) где ν – количество растворенного вещества, моль; V – общий объем раствора, л. 6. Нормальность (нормальная концентрация, N, Н, СN или СН) определяется числом эквивалентов растворенного вещества в одном литре раствора; , (1.6) где ν – количество растворенного вещества, моль; V – общий объем раствора, л; z – число эквивалентности; feq – фактор эквивалентности (feq = 1/z). Эквивалентом называют реальную или условную частицу того или иного вещества, которая в данной кислотно-основной реакции эк- вивалентна одному иону водорода или в данной окислительно- восстановительной реакции – одному электрону. В результате работы И. В. Рихтера (1792–1800) был открыт закон эквивалентов: все вещества реагируют и образуются в эквивалентных отношениях. Математическое выражение закона эквивалентов имеет следующий вид: m1 m2 = MЭКВ(1) MЭКВ(2) , где m 1 и m 2 – массы реагирующих или образующихся веществ; МЭКВ(1) и МЭКВ (2) – эквивалентные массы этих веществ. Пример. Определить массу соды (карбоната натрия) Na2CO3, не- обходимую для полной нейтрализации 1,96 г серной кислоты H2SO4. Решение. Воспользуемся законом эквивалентов 𝑚(Na2CO3) 𝑚(𝐻2𝑆𝑂4) = 𝑀ЭКВ(Na2CO3) 𝑀ЭКВ(𝐻2𝑆𝑂4) .
Определяем эквивалентные массы веществ, исходя из их химиче- ских формул: Мэкв (Na2CO3) = 106 /(2·1) = 53 г/моль; Мэкв(H2SO4) = 98/2·1 = 49 г/моль. Тогда m(Na2CO3) / 1,96г = 53 г/моль / 49 г/моль, m(Na2CO3)= 2,12 г. На законе эквивалентов, в соответствии с которым вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах (n1 = n2), осно- ван расчет результатов титриметрического анализа. Для двух стехиометрически реагирующих веществ справедливо соотношение V1∙C1 = V2∙C2, где С1, С2 ⎯ молярные концентрации эквивалентов (нормальные кон- центрации) определяемого вещества и титранта; V1, V2 – объемы ана- лизируемого раствора и раствора титранта соответственно, мл. Зная молярную концентрацию, можно вычислить моляльную и другие. Формулы для перехода от одних концентраций растворов к дру- гим представлены в табл. 1.1. 1.3. Установление состава раствора. Титриметрия Количественный анализ, т. е. установление состава раствора, – од- на из важных задач химической науки. Способов такого анализа множе- ство. Это физические, химические и физико-химические методы. Одним из наиболее простых является титрование, или титриметрия. Титриметрия – метод определения концентрации растворенного вещества, основанный на измерении объема раствора реагента. Реагент должен вступать в реакцию с определяемым веществом. Концентрация реагента должна быть точно известна. Такие реагенты называют титро- ванными (стандартными) растворами или титрантами.
Доступ онлайн
В корзину