Физика бессвинцовых пьезоактивных и родственных материалов. Анализ современного состояния и перспективы развития (LFPM-2014). Том 1.

Министерство образования и науки Российской Федерации 
Федеральное государственное автономное образовательное 
учреждение высшего образования 
«Южный федеральный университет» 
Южный научный центр РАН 
Научно исследовательский институт физики Южного федерального университета 
Молодежный физико-технический научно-инновационный центр ЮФУ–ЮНЦ РАН, 
Совместный студенческий научно-исследовательский институт физического 
материаловедения ЮНЦ РАН – НИИ физики ЮФУ 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Физика бессвинцовых пьезоактивных  
и родственных материалов.  
Анализ современного состояния и перспективы 
развития 
 
(LFPM-2014) 
 
Труды Третьего Международного междисциплинарного  
молодежного симпозиума 
 
 
Том 1 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Ростов-на-Дону – Туапсе, 2–6 сентября 2014 года 
 

УДК. 621.315.612 
ББК 32 
    Ф 48 
 
 
Редакционная коллегия: 
Резниченко Л.А., д. ф.-м. н., профессор, зав. отделом интеллектуальных 
материалов  и нанотехнологий НИИ физики Южного федерального университета,   
г. Ростов-на-Дону; 
Вербенко И.А., к. ф.-м. н., зам. директора по НИР НИИ физики Южного 
федерального университета, г. Ростов-на-Дону; 
Павелко А.А., к. ф.-м. н., директор молодежного физико-технического научноинновационного центра ЮФУ–ЮНЦ РАН, зав. лабораторией диэлектрических                     
и пьезоэлектрических измерений НИИ физики Южного федерального университета,            
г. Ростов-на-Дону; 
Павленко А.В., к. ф.-м. н., директор совместного студенческого НИИ физического 
материаловедения НИИ физики ЮФУ – ЮНЦ РАН 
 
 
 Труды Третьего Международного междисциплинарного молодежного симпозиума 
«Физика 
бессвинцовых 
пьезоактивных 
и 
родственных 
материалов 
(Анализ 
современного состояния и перспективы развития)». Proceedings of the international 
symposium «Physics of Lead-Free Piezoactive and Relative Materials  (Analysis of Current 
State and Prospects of Development)» (LFPM-2014). Ростов-на-Дону – Туапсе,               
2–6 сентября 2014 г. в 2 т. – Ростов-на-Дону: Издательство Южного федерального 
университета, 2014.  
ISBN  978-5-9275-1317-8 
Т. 1, 2014.  – 374 с. 
ISBN  978-5-9275-1318-5 
 
В сборнике представлены труды Третьего Международного междисциплинарного 
молодежного симпозиума «Физика бессвинцовых пьезоактивных и родственных 
материалов (Анализ современного состояния и перспективы развития)», посвященного 
проблемам разработки, создания, исследования и перспективам практического 
применения бессвинцовых пьезоактивных и родственных материалов, проходившего в 
г. Туапсе 2-6 сентября 2014 г. 
Сборник предназначен для научных работников, преподавателей, аспирантов, 
студентов и прочих интересующихся современной наукой людей. 
 
Материалы публикуются в авторской редакции.  
 
Подготовка и проведение симпозиума LFPM-2014, а также выпуск сборника 
трудов симпозиума осуществлены при финансовой поддержке Российского фонда 
фундаментальных исследований (грант РФФИ № 14-02-06815), Министерства 
образования и науки РФ (в рамках реализации ФЦП, Соглашение № 14.575.21.0007;        
в рамках реализации базовой и проектной частей гос. задания, темы № 213.0111/2014-21, 213.01-2014/012-ВГ и 3.1246.2014/К). 
 
ISBN  978-5-9275-1317-8                                                                                      УДК 621.315.612 
  ISBN  978-5-9275-1318-5 (Т. 1)                                                                                 ББК 32 
 
© Южный федеральный университет, 2014 
 

Ф 48 

 

 

БЕССВИНЦОВАЯ КЕРАМИКА. РАЗВИТИЕ НАПРАВЛЕНИЯ В 2013-2014 ГОДАХ 
 
И.А. Вербенко  
Научно-исследовательский институт физики 
 Южного федерального университета, г. Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 194,  
е-mail: iaverbenko@sfedu.ru. 
 
Выявлены основные тенденции развития бессвинцового материаловедения в 2013-2014 
годах: смещение центров компетенции в сторону азиатско-тихоокеанского региона; переход 
существенной части проектов на стадию опытно-конструкторских разработок; увеличение 
количества работ на основе простых (промышленных) технологий производства 
пьезокерамики; рост количества работ, направленных на создание и исследование 
низкоразмерных структур. Проанализированы результаты работ по модифицированию 
бессвинцовых 
керамик. 
Установлены 
наиболее 
эффективные 
из 
использованных 
модификаторов. Изучены перспективы создания промышленных технологий и их 
практического внедрения на базе инновационного потенциала Южного федерального 
университета.  

 

 
LEAD-FREE PIEZOELECTRIC CERAMICS.  BiFeO3. DEVELOPMENT TRENDS 
 IN 2013-2014 
 
I.A. Verbenko 
 
Physics Research Institute, Southern Federal University, Rostov-on-Don, Russia 
 
The main directions of the development of lead-free ceramics in 2013-2014 were identified. There 
are displacement of centers of excellence in the direction of the Asia-Pacific region; increase in the 
proportion of experimental design work; increase in the number of works on the basis of simple 
(industrial) production technologies of piezoelectric ceramics; increase in the number of activities 
aimed at the creation and study of low-dimensional structures. The results of studies on the 
modification of the lead-free ceramics were analyzed. Prospects of creation of industrial 
technologies and their practical implementation based on the innovative capacity of the Southern 
Federal University were investigated. 
 
Введение. 
Среди глобальных проблем [1], одной из наиболее сложных является проблема 
экологической безопасности. Трудность её решения определяется отсутствием естественных 
финансовых рычагов, стимулирующих мировых производителей к поиску соответствующих 
«зелёных» технологий. Создание же необходимой законодательной базы сопряжено с 
серьёзной работой по анализу существующих научных разработок и потенциалу их развития. 
Пренебрежение к указанному этапу приводит подчас к ошибочному распределению усилий и 
может нанести серьезный ущерб как производственному, так и научно-исследовательскому 
компонентам инновационной экономики. 
Настоящий обзор посвящён анализу развития  в 2013-2014 году технологий 
бессвинцовых 
пьзоэлектрических 
материалов, 
их 
«географии» 
и 
поиску 
наиболее 
перспективных направлений.  
 
«География» бессвинцового материаловедения. 
На рис. 1 представлены диаграммы, иллюстрирующие участие различных стран мира в 
разработке бессвинцовых керамических материалов до 2012 г [2] (a), и «географическое» 
распределение исследований в 2013-2014 году (б). Анализ представленных данных показывает, 
что наиболее активные исследования в указанной области ведут развивающиеся страны, такие 
как Китай, Корея и Индия. При этом заметно устойчивое снижение интенсивности работ по 
представленной тематике в странах Евросоюза (ЕС), США и Япония. 

3

 
Рис. 1-Диаграммы, иллюстрирующие участие различных стран мира в разработке 
бессвинцовых керамических материалов в 2003-2011 г. (а); в 2013-2014 г.г. (б). 
 
Это тем более странно, что первоначальные усилия по разработке и внедрению 
законопроекта, стимулирующего поиск «бессвинцовых» технологий для электротехнической 
отрасли, был инициирован ЕС [3]. При этом именно многообещающий результат, полученный 
в это время японскими учёными [4,5], послужил отправной точкой для стремительного роста 
интереса к бессвинцовым материалам на основе ниобатов щелочных металлов (НЩМ). Тем не 
менее, полученный результат вполне отвечает общей картине динамики научных исследований 
[6], в которой центры роста, особенно на этапе практического внедрения новых технологий, всё 
больше смещаются в сторону азиатско-тихоокеанского региона. Рассмотрим содержание 
основных публикаций по указанной тематике. 
Все представленные в печати работы можно условно разделить на три группы: 1) 
химико-технологические, посвящённые оптимизации физических параметров материалов 
посредством изменения химического состава и/или технологии изготовления керамики; 2) 
фундаментальные, посвящённые изучению какого-либо физического явления, его описанию и 
выявлению степени влияния на свойства материала; 3)опытно-конструкторские, посвящённые 
доработке свойств материала для решения конкретной технологической задачи. Очевидно, что, 

4

 

 

если на начальном этапе внедрения новой технологии, существенный процент могут составлять 
работы 2 группы, то по мере практической реализации будет расти процент исследований 
групп 1 и 3.  

 
Рис. 2- Диаграммы, иллюстрирующие доли фундаментальных, химико-технологических и 
опытно конструкторских работ в 2009 г. и в 2013-2014 гг. 
 
На рис 2. представлены диаграммы распределения публикаций по вышеописанному критерию. 
Анализ диаграмм указывает на рост количества работ, непосредственно связанных с 
практическим внедрением бессвинцовых керамических материалов, что, в свою очередь, 
свидетельствует о практической востребованности уже разработанных и разрабатываемых 
бессвинцовых композицый. 
 
Твердотельные состояния объектов. 
За анализируемый период (2013-2014) г.г. изучались три основных типа объектов: 
керамики [7-56], монокристаллы [57, 58], «низкоразмерные структуры» [59-70] (плёнки, 
нанотрубки), а также композиты на их основе.  
 

 
Рис. 3- Диаграммы, иллюстрирующие доли работ посвящённых изучению объектов в 
различных твердотельных состояниях в 2009г. и в 2013-2014 г.г. 
 
На рис.3. представлены диаграммы распределения публикаций за 2009 г и (2013-2014 гг) 
по типу изучаемых объектов. Хорошо видно, что большая часть исследований посвящена 

5

 

 

керамическим материалам. Они наиболее просты в изготовлении, а, значит, обладают 
наибольшими перспективами практического применения.  
Плёночные и другие низкоразмерные материалы, которым посвящено ~ 10 % 
публикаций, являются наиболее сложными как при изготовлении, так при их изучении. Однако, 
их разработка является безусловным приоритетом современных микро- и наноэлектроники. За 
последние годы этот сегмент неуклонно растёт, что свидетельствует об увеличении доли 
практико-ориентировнных исследований.  
Работы, посвящённые монокристаллам, как правило, направлены на установление 
фундаментальных закономерностей, так как использование столь совершенных объектов 
позволяет исключить влияние целого ряда явлений, таких как, например, межслоевая 
поляризация, неизбежно влияющих на свойства поликристаллических материалов. Таким 
образом, анализ рис. 3. также свидетельствует о сокращении доли фундаментальных 
исследований. 
 
Применяемые технологии создания бессвинцовых пьезоматериалов. 
Наиболее распространённая технология создания бессвинцовых пьезокерамик на основе 
ниобатов щелочных металлов включает твердофазный синтез и спекание без приложения 
давления. В качестве исходных веществ обычно используют карбонаты щелочных и 
щелочноземельных металлов, а также оксиды прочих элементов [7-9, 11-37, 39-55]. 
Температуры синтеза составляют (800÷950)°C; температуры спекания варьируется в пределах 
от 1000°С [39] до 1200°С [31]. 
Прочие методы отличаются от описанной технологии внедрением дополнительных или 
заменой одной из имеющихся операций. В качестве таких дополнительных приёмов в ряде 
работ описаны: механоактивация [55], горячее прессование [50], создание контролируемой 
окислительной или инертной атмосферы [51], синтез в холодном плазменном разряде [32], 
топохимическое текстурирование [10, 38, 56], гидротермальный синтез [16, 42, 60] и пр.  

 
Рис. 4- Диаграмма, иллюстрирующая изменение соотношения применяемых при получении 
бессвинцовых керамик методов в 2005-2014 г.г. 
 
На рис. 4. представлена диаграмма, иллюстрирующая изменение соотношения работ, 
выполненных с использованием традиционной технологии и более сложных методов. Анализ 
диаграммы показывает, что, несмотря на то, что доля технологически сложных работ 
составляет более 10% от общего числа исследований, более востребованной остаётся описанная 
выше традиционная схема. 

6

 

 

 
Модифицирование. 
Анализ изученной литературы показывает, что большая часть усилий исследователей 
направлена на оптимизацию свойств бессвинцовых керамик путём изменения их химического 
состава. При этом в более чем 90% случаев в качестве исходных используются твёрдые 
растворы (ТР) из орторомбической области фазовой диаграммы многокомпонентной системы 
(Na, K, Li)(Nb, Ta, Sb)O3. Этот выбор определяется, во-первых, относительной близостью 
параметров ТР на основе (Na,K)NbO3 к характеристикам материалов на основе ЦТС, а также, 
по-видимому, рекордными свойствами, полученными для ниобатных керамик именно из этой 
области [4, 5, 7-36, 38-41, 43-49, 50-54, 56-59, 61-68, 70]. Экстремальные свойства этих ТР 
связаны с фазовым переходом между орторомбической и тетрагональной фазами (О-Т переход) 
[2, 71, 72]. При этом, основной проблемой, осложняющей практическое применение таких ТР, 
является низкая температурная стабильность их свойств [2, 71, 72], связанная с близостью этого 
же фазового перехода. Таким образом, механизм влияния тех или иных модификаторов в 
случае бессвинцовых керамик, как правило, сводится либо к изменению тампературы О-Т 
перехода, либо к инициации в области О-Т перехода новых фаз и фазовых состояний. 
Введение 
модификаторов 
осуществляли 
как 
стехиометрически, 
так 
и 
сверхстехиометрически. Все использованные при этом модификаторы можно разделить на 
простые (например, Ag2O [10, 11], CuO [11, 35], CeO [11], MgO [11], MnO [11], ZnO [11], MnO2 
[12], WO3 [30]) и сложные (например, YbMnO3 [24], SmAlO3 [34]). При этом сложные 
соединения формально представлены как дополнительные компоненты ТР. Однако, достаточно 
узкий интервал их введения  (≤ 10%) и полученные результаты позволяют рассматривать 
приготовление таких ТР как модифицирование.  
В [8, 13, 39, 41] в качестве модификаторов использовали редкоземельные элементы, при 
этом там, где модификторами являлись Nd, Dy, Ho [13] и Eu [41], отмечалось возникновение 
новых фаз и увеличение пьезоэлектрической активности. Введение Sm3+[8] приводило к 
усилению оптической активности керамик в целевой (оранжевой) области спектра. Введение 
La3+ в [39] осуществлялось совместно с введением Li+ и приводило к возникновению 
дополнительных аномалий на диэлектрических спектрах. 
В работе [11] модифицирование проводили 5 мол. % Ag2O, CuO, CeO, MgO, MnO, ZnO. 
Полученные авторами результаты показали, что максимальной пьезоактивности (d33 ~ 219 
пКл/Н; Kp ~ 0,48) удаётся достичь при введении комбинированных модификаторов. Высокие 
результаты при модифицировании некоторыми оксидами также получены в [35, 38, 40]. 
Использование в качестве модификатора WO3 позволило повысить темперауру Кюри [30], а 
Mo+6 - получить электрооптическую керамику [46]. В [43] проводили модифицирование 
орторомбического ТР двуокисью гафния (HfO2), резко усиливающему пьезоактивность. 
Схожие результаты получены при совместном введении MnO2 и ТР на основе цирконататитаната 
бария-кальция 
[12]. 
В 
[22] 
обсуждается 
влияние 
на 
электрофизические 
характеристики катионов щелочноземельных металлов. 
В табл. 1. приведены основные модификаторы и эффекты их воздействия на свойства 
керамик. 
Таблица 1 
Эффекты модифицирования бессвинцовых пьезокерамик на основе ниобатов щелочных 
металлов. 

Модификатор 
Эффект 
Литература 
Модификатор 
Эффект 
Литература 

SrZrO3 
↑d33, ↑Kp 
[7, 26] 
BiScO3 
↑d33, ↑Kp 
[15] 

BaZrO3 
↑d33, ↑Kp 
[9, 18] 
CaTiO3 
↑d33, ↑Kp 
[20] 

Ag2O 
↑ρ 
[11] 
BaTiO3 
↑d33, ↑Kp 
[21] 

CuO 
↑d33, ↑Kp 
[11] 
YMnO3 
↑d33, ↑Kp, ↑Qm 
[24] 

Nd3+ 
↑ε33
T/ε0; ↑tgδ 
[13] 
WO3 
↑ε33
T/ε0; ↑Tc 
[30] 

Dy3+ 
↑ε33
T/ε0; ↑tgδ 
[13] 
SmAlO3 
↑d33, ↑Kp 
[34] 

Ho3+ 
↑ε33
T/ε0; ↑tgδ 
[13] 
Eu2O3 
↑d33 
[41] 

7

 

 

Среди сложных модификаторов наибольшее внимание уделено именно использованию 
цирконатов [7, 9, 14, 18, 26, 28], титанатов [20, 21, 29, 45, 47, 57] щелочноземельных металлов, а 
также их совместному введению [12, 33]. Механизм их действия направлен на снижение 
температуры перехода между орторомбической и тетрагональной фазами и позволяет в ряде 
случаев достичь высоких значений пьезомодуля d33 [9, 47]. Высокие результаты также 
получены при введении BiScO3 [15] и SmAlO3 [34]. 
 

Масштабирование технологий создания бессвинцовых материалов – основы 
экологически безопасной отечественной компонентной базы электронной техники. 

В табл. 2-4. приведены электрофизические параметры материалов, полученных в НИИ 
физики Южного федерального университета в эти годы и переданных в Институт высоких 
технологий и пьезотехники ЮФУ для создания на их основе датчиковой аппаратуры нового 
поколения. 
 
Таблица 2 
Электрофизические характеристики твердых растворов группы I 

 
Таблица 3 
Электрофизические характеристики твердых растворов группы II 

 
Таблица 4 
Электрофизические характеристики твердых растворов группы III 

 
Часть из них защищена охранными документами (8 патентов РФ на изобретения, 10 
заявок на выдачу патента РФ на изобретение). 
Анализ полученных результатов показывает, что полученные материалы представляют 
интерес как возможная основа для разработки устройств, работающих как в силовых режимах, 
так и в режиме приёма (датчики). 

Шиф
р 

№  
обра
зца 
Кр 
ε33
Т/ε0 
|d31|,  
пКл/
Н 

d33, 
 
пКл/
Н 

Qm 
Y11
E*10
11, 
Н/м2 

V1
Е, 
км/с 
tgδ*1
02 

g31*10
3, 
В*м/ Н 

Плотнос
ть,г/см3 

Т 
14 
0,17 
250 
13 
50 
1122 
1,183 
5,347 
0,64 
5,87 
4,14 

Т 
17 
0,15 
252 
12 
45 
1022 
1,139 
5,247 
0,76 
5,38 
4,14 

Т 
34 
0,25 
304 
21 
80 
441 
1,213 
5,275 
0,87 
7,8 
4,36 

Т 
37 
0,3 
314 
27 
88 
611 
1,195 
5,236 
0,76 
9,71 
4,36 

Шифр 
№ образца 
Кр 
ε33
Т/ε0 
|d31|, пКл/Н 
d33, пКл/Н 
Qm 
Y11
E*10-11, Н/м2 
V1
Е, км/с 
tgδ*102 

П 
137 
0,34 
524 
47 
132 
100 
0,832 
4,424 
0,7 

П 
140 
0,35 
506 
45 
122 
105 
0,867 
4,517 
0,7 

А 
21 
0,49 
710 
70 
170 
92 
1,04 
4,711 
0,67 

А 
23 
0,47 
671 
65 
164 
89 
1,014 
4,651 
0,54 

Шифр 
№ образца 
Кр 
ε33
Т/ε0 
|d31|, пКл/Н 
Qm 
Y11
E*10-11, Н/м2 
V1
Е, км/с 
tgδ*102 
Плотность, 
г/см3 

Ан 
1 
0,36 
398 
39 
117 
0,998 
4,801 
4,35 
4,33 

Ан 
3 
0,37 
424 
41 
117 
1,054 
4,935 
5,18 
4,33 

Ан 
47 
0,12 
1316 
27 
1076 
0,765 
4,269 
2,52 
4,20 

Ан 
48 
0,12 
1185 
28 
801 
0,661 
3,968 
1,95 
4,20 

8

 

 

Показано, что в формировании структуры и электроактивности твёрдых растворов 
многокомпонентных систем с участием ниобатов щелочных металлов критическую роль играет 
термодинамическая предыстория. (состояние исходных реагентов, температурно-временные 
регламенты, способы создания пьезоактивного состояния и т.д.), определяющие, в том числе, 
процессы гидролиза и рекристаллизационного спекания, реологическое состояние и 
поляризационный электролиз объектов [73], определены условия стабилизации их структуры и 
реализации высоких показателей макрооткликов [74, 75]. 
Перспективным направлением работ по созданию отечественной экологически 
безопасной компонентной базы электронной техники, интенсивно развивающимся в НИИ 
физики ЮФУ, также является создание материалов, сочетающих сегнетоэлектрическое и 
магнитное упорядочения – сегнетомагнетиков (или мультиферроиков) [76]. 
Найдены 
пути 
повышения 
термической 
устойчивости 
феррита 
висмута 
модифицированием его редкоземельными элементами; выделена группа твёрдых растворов, 
характеризующаяся 
спонтанной 
намагниченностью, 
низко- 
и 
высокотемпературными 
релаксациями, максимальным СВЧ-поглощением. Установлена вторичная периодичность 
свойств BiFeO3/РЗЭ (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tu, Yb, Lu). Показано, что 
наблюдаемые эффекты связаны с возникновением симметрийных фазовых переходов, 
кристаллохимической спецификой РЗЭ и изменением типа твёрдых растворов [77-79]. 
Установлена возможность разрушения пространствнно-модулированной спиновой структуры 
BiFeO3 и усиления магнитоэлектрического эффекта. С применением методов фрактального и 
мультифрактального 
формализма 
показана 
возможность 
прогнозирования 
свойств 
мультиферроидных материалов [80]. 
 
Выводы. 
1. Основными тенденциями развития «бессвинцового» направления в 2013-2014 годах 
стали: 
- смещение центров компетенции в сторону азиатско-тихоокеанского региона; 
- переход существенной части проектов на стадию опытно-конструкторских разработок; 
- увеличение количества работ на основе простых (промышленных) технологий 
производства пьезокерамики; 
- рост количества работ, направленных на создание и исследование низкоразмерных 
структур. 
2. В качестве наиболее распространённого способа оптимизации свойств бессвинцовых 
керамик в 2013-2014 годах использовалось модифицирование химического состава твёрдых 
растворов. Высокие результаты получены при использовании в качестве модификаторов 
титанатов и цирконатов щелочноземельных металлов, а также ряда простых и сложных 
модификаторов. 
3. В НИИ физики ЮФУ разработан ряд бессвинцовых материалов, перспективных для 
дальнейшего практического применения. В совместной группе НИИ физики (с участием 
Отделения сегнетопьезоматериалов приборов и устройств) – Институт высоких технологий и 
пьезотехники ЮФУ начаты работы по масштабированию технологии приготовления 
бессвинцовых материалов, подготовке их к промышленному внедрению и созданию 
датчиковой аппаратуры нового поколения. 
 
Список цитируемой литературы. 
1. Рамочная конвенция Организации Объединённых наций об изменении климата. НьюЙорк, 9 мая 1992 г. 
2. Резниченко Л.А., Вербенко И.А. Развитие бессвинцового сегнетопьезоматериаловедения 
на 
рубеже 
тысячелетий. 
// 
Сборник 
материалов 
первого 
Международного 
Междисциплинарного симпозиума «Бессвинцовая сегнетопьезокерамика и родственные 
материалы: получение, свойства, применения (ретроспектива – современность – 
прогнозы )» («LFFC - 2012»). Ростов-на Дону-Б.Сочи. С. 9 – 19. (2012). 
3. DIRECTIVE 2002/95/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL 
of 27 January 2003 on the restriction of the use of certain hazardous substances in electronic 
equipment // Official Journal of the European Union. № 37. P. 19 – 23. (2003). 

9

 

 

4. Saito Y., Takao H., Tani T., Nonoyama T., Takatori K., Homma T., Nagaya T., Nakamura M. 
Lead-free piezoceramics. // Nature. V. 432. № 84. P. 84-87. (2004). 
5. Cross E. Lead-free at last. // Nature. V.432. №4. P. 24-25. (2004). 
6. Отчёт WoS 
7. Du H., Huang Ya., Tang H., Qin H., Feng W. Dielectric and piezoelectric properties of 
SrZrO3-modified (K0.45Na0.51Li0.04)(Nb0.90Ta0.04Sb0.06)O3 lead-free piezoceramics. // Materials 
Letters. V. 106. P. 141–144. (2013) 
8. Zhang Q., Sun H., Wang X., Zhang T. Highly efficient orange emission (K0.5Na0.5)NbO3:Sm3+ 
lead free piezoceramics.// Materials Letters. V. 117. P. 283–285. (2014) 
9. Liu Ch., Xiao D., Huang T., Wu J., Li F., Wu B., Zhu J. Composition induced rhombohedral–
tetragonal phase boundary in BaZrO3 modified (K0.445Na0.50Li0.055)NbO3 lead-freeceramics. // 
Materials Letters. V. 120. P. 275–278. (2014) 
10. Park S.-U., Koh J.-H. Dielectric properties of Ag-doped 0.94(K0.5Na0.5)NbO3-0.06LiNbO3 
ceramics prepared by templated grain growth. //Materials Research Bulletin. (2014). – в 
печати. 
11. Kim H.-K., Lee S.-H., Lee S.-G., Lee K.-T., Lee Y.-H. Effect of various sintering aids on the 
piezoelectric and dielectric properties of 0.98(Na0.5K0.5)NbO3–0.02Li0.04(Sb0.06Ta0.1)O3 
ceramics. // Materials Research Bulletin (2014) – в печати. 
12. Hao J., Li W., Bai W. F., Shen B., Zhai J. Phase structures and electrical properties of (1x)(K0.48Na0.52)NbO3–x(Ba0.85Ca0.15)(Zr0.1Ti0.9)O3 lead-free ceramics. // Ceramics  International. 
V. 39. P. 685–689. (2013) 
13. Zhou J., Ma Q., Wang P., Cheng L., Liu Sh. Influence of rare-earth Nd, Dy, and Ho doping on 
structural 
and 
electrical 
properties 
of 
(Na0.53K0.47)0.942Li0.058NbO3 
based 
lead-free 
piezoceramics. // Ceramics International. V.40. P. 2451–2459. (2014) 
14. Huang T., Xiao D., Liu Ch., Li F., Wu B., Wu J., Zhu J. Effect of SrZrO3 on phase structure 
and electrical properties of 0.974(K0.5Na0.5)NbO3–0.026Bi0.5K0.5TiO3 lead-free ceramics. // 
Ceramics International. V.40. P. 2731–2735. (2014) 
15. Liu Ch., Xiao D., Huang T., Wu J., Li F., Zhu J. 0.99(K0.45Na0.52Li0.03)(Nb1-xSbx)O3–
0.01BiScO3 lead-free ceramics with excellent piezoelectric properties and broad sintering 
temperature. // Ceramics International. V 40. P. 7589–7593. (2014) 
16. Hao H., Tan G., Ren H., Xia A., Xiong P. Hydrothermal-assisted synthesis and sintering of 
K0.5Na0.5NbO3-xLiTaO3 lead-free piezoelectric ceramics. // Ceramics International. V. 40. P. 
9485–9491. (2014) 
17. Shin D.-J., Koh J.-H.. Effects of calcination temperature on the piezoelectric properties of 
lead-free Ag doped (Na,K)NbO3 – LiTaO3 piezoelectric ceramics. // Journal of Alloys and 
Compounds. V. 555. P. 390–394. (2013) 
18. Zhang B., Wu J., Wang X., Cheng X., Zhu J., Xiao D. Rhombohedral-orthorhombic phase 
coexistence and electrical properties of Ta and BaZrO3 co-modified (K,Na)NbO3 lead-free 
ceramics. // Current Applied Physics. V. 13. P. 1647-1650. (2013). 
19. Du J., Yi X.-J., Ban Ch.-L., Xu Zh.-J., Zhao P.-P., Wang Ch.-M. Piezoelectric properties and 
time stability of lead-free (Na0.52K0.44Li0.04)Nb1-x-ySbxTayO3 ceramics. // Ceramics 
International. V. 39. P. 2135–2139. (2013) 
20. Chen Ch.-S., Chou Ch.-Ch., Lin Y.-Sh., Chen P.-Y., Chen H. Effects of CaTiO3 addition on 
microstructure sand electrical properties of Na0.52K0.48NbO3 lead-free piezoelectric ceramics. // 
Ceramics International. V. 39. P. 125–128. (2013) 
21. Lee K.-S., Koh J.-H. Piezoelectric properties of lead free BaTiO3 doped 0.9(Na0.52K0.48)NbO3–
0.1(Ag,Li)TaO3 ceramics. // Ceramics International. V. 39. P. 701–704. (2013). 
22. Taub J., Ramajo L., Castro M. S. Phase structure and piezoelectric properties of Ca- and Badoped K1/2Na1/2NbO3 lead-free ceramics. // Ceramics International. V. 39. P. 3555–3561. 
(2013) 
23. Zhao X.-K., Zhang B.-P., Zhao L., Zhu L.-F., Zhou P.-F., Li Y. Controlling of the polymorphic 
phase transition on lead-free piezoelectric Li0.08(Na0.52+xK0.48)0.92NbO3 ceramics. // Ceramics 
International. V. 39. P. 4475–4480. (2013). 

10