ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ИДЕАЛЬНОГАЗОВОЙ ТЕПЛОЕМКОСТИ ГРУППОВЫХ СОСТАВЛЯЮЩИХ АТОМОВ В ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИБЕНЗО-П-ДИОКСИНАХ И ДИБЕНЗОФУРАНАХ

ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 

2013. Вып. 3
ФИЗИКА И ХИМИЯ

УДК: 504.3.054

В.Г. Петров

ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ИДЕАЛЬНОГАЗОВОЙ ТЕПЛОЕМКОСТИ 
ГРУППОВЫХ СОСТАВЛЯЮЩИХ АТОМОВ В ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ 
ДИБЕНЗО-П-ДИОКСИНАХ И ДИБЕНЗОФУРАНАХ

Определены температурные зависимости идеальногазовой теплоемкости для групповых составляющих атомов 
в полихлорированных дибензо-п-диоксинах и дибензофуранах. Данные позволяют исследовать термодинамику 
равновесных процессов при различных температурах с участием этих соединений.

Ключевые слова: диоксины, термодинамические свойства.

В работе [1] были рассчитаны значения термодинамических характеристик для полихлориро
ванных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов (ПХДД/Ф) при T=298,15 K. Температурные зависимости идеальногазовой теплоемкости индивидуальных соединений позволяют сделать расчет термодинамических характеристик при других температурах для исследования реакций с участием этих 
веществ. Так же, как для расчета 
o
f
H

298, S 0

298  ПХДД/Ф, при расчете С o

p = f(T) может быть использо
вано суммирование идеальногазовых темплоемкостей групповых составляющих атомов, входящих в 
состав соединений [2].

Материалы и методы исследований

Как правило, температурные зависимости теплоемкости С o

p = f(T) для индивидуальных соеди
нений приводятся в форме полиномов [3]: 

С o

p = A + BT + CT 2 + DT 3.
(1)

Поскольку данные по коэффициентам A, B, C, D для диоксинов и родственных им соединений в 

справочных изданиях [4; 5] отсутствуют, то можно сделать расчет этих коэффициентов с использованием методов групповых составляющих. Для этого, так же как при расчете термодинамических характеристик при Т = 298,15 К, рассматриваемые соединения разбивались на характерные группы 
атомов и определялись составляющие для расчета С o

p = f (T) по формуле

С o

p = 

i

iz ai + 

i

iz bi T + 

i

iz ci T 2 + 

i

iz di T 3,
(2)

где zi – число групп типа i, параметры ai, bi, ci, di являются характеристиками групповых составляющих.

Для определения параметров ai , bi , ci , di использовались данные, полученные по методам Бен
сона и Рихани-Дорисвейми. Подробное описание этих методов групповых составляющих приведено 
в работе [2]. Уточнение параметров проводилось с помощью данных из справочных изданий [4; 5] 
для соединений, имеющих такие же группы атомов, как и ПХДД/Ф.

Результаты и их обсуждение

В табл. 1 приведены структурные фрагменты групповых составляющих для ПХДД/Ф. В табл. 2

приведены характерные для данных соединений группы атомов и их количество в ПХДФ и ПХДД.

Группа Ar–H. Зависимости С o

p = f (T) для группы Ar–H приведены в работе [2]. В табл. 3 при
ведены эти зависимости для методов Бенсона и Рихани-Дорисвейми. Из табл. 3 видно, что эти значения для обоих методов близки между собой, поэтому в дальнейшем при расчетах будут использоваться данные метода Рихани-Дорисвейми, так как они более удобны при расчете С o

p = f (T) соедине
ний по уравнению (2). В табл. 7 приведены значения параметров a, b, c, d для группы Ar–H, полученные методом Рихани-Дорисвейми в работе [2].