ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ РТУТИ (II) В ВОДНО-ТАРТРАТНЫХ РАСТВОРАХ

 
ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 
73

ХИМИЯ 
 
2007. №8 

 
Неорганическая и аналитическая химия 
 
 
УДК 541.49+546.49 
 
В.И. Корнев, А.А. Кардапольцев 
 
ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ РТУТИ (II) 
В ВОДНО-ТАРТРАТНЫХ РАСТВОРАХ 
 
Изучены рН-потенциометрическим и спектрофотометрическим методами в водном 
растворе на перхлоратном фоне (NaClO4, µ = 0.1, t = 20 ± 2 0C) комплексные соединения ртути (II) с винной кислотой, а также комплексонатно-тартратные комплексы со 
следующими 
моноаминополикарбоновыми 
комплексонами: 
иминодиуксусной,  
2-гидроксиэтилиминодиуксусной и нитрилотриуксусной кислотами. Установлены 
области рН формирования и существования комплексов при данных концентрациях 
лигандов и ртути (II), их мольный и протонный состав. Показана существенная зависимость выхода комплексных частиц от концентрации лигандов. Рассчитаны соответствующие константы устойчивости комплексов. Определены константы диссоциации винной кислоты. 
 
Ключевые слова: ртуть (II), комплекс, комплексное соединение, комплексон, лиганд, 
рН-потенциометрия, спектрофотометрия, константа устойчивости. 
 
Однороднолигандные виннокислые комплексы известны для многих катионов металлов. Причем одни авторы рассматривают винную кислоту как 
двухосновную (H2Tart), другие – как четырехосновную (H4Tart). При этом состав комплексов весьма разнообразен. Так, например, обнаружены тартратные 
комплексы некоторых металлов следующего состава: CoL, NiL, Ni(OH)L- [1], 
NaL-, KL- [2], CaHL+, CaL, MgHL+, MgL [3], CdL, ZnL, ZnHL+ [4] где L2- - анион 
Tart2-; NiL2-, NiHL-, NiH2L [5], SnIV(OH)4(H2L)2
4-, SnIV(OH)4(HL)2
6-, SnIV(OH)4L2
8- 
[6], FeIII
2(HL)2, FeIIH2L, FeIIFeIIIH3L2, (VO)2(H2L)2, VIII(H2L)+, (VO)VIII(H2L)2
+ [7], 
FeIII
2HL2
-, FeIII
2(OH)2L, CuL4-, Cu(HL)2
4-, Cu(OH)2L4-, Cu(OH)4L6-, Cu2(OH)L-, 
Co2(HL)2
2-, Ni2(HL)2
2- [8], где L4- - анион Tart4-. Поведение винной кислоты как 
четырехосновной в реакциях комплексообразования довольно необычно, так 
как при титровании ее щелочью отщепляются только протоны двух карбоксильных групп, а диссоциация гидроксильных протонов возможна лишь в 
сильнощелочной среде (pK3=13.95, pK4=15.49) [9], что примерно соответствует 
интервалу13.0<pH<17.0. Координация спиртовых атомов кислорода катионом 
металла, то есть четырехдентантность винной кислоты, безусловно, возможна, 
однако по вышеуказанной причине диссоциация протонов координированных 
гидроксильных групп (хотя и должна осуществляться при более низких значениях рН по сравнению с некоординированными) в слабощелочной и тем более 
в слабокислой среде может на первый взгляд вполне справедливо показаться 
маловероятной. Однако, согласно последним литературным данным, виннокислые комплексы таких металлов, как Fe(III), Sn(IV), Ni(II), Сu(II) и других, 

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com