Вольтамперометрия тербия (III) в галогенидных фоновых электролитов

                             ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА                           143
ХИМИЯ
2004 №9

УДК 543.552:546.663

М.А.Шумилова, А.В.Трубачев

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ ТЕРБИЯ (III) В ГАЛОГЕНИДНЫХ
ФОНОВЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ

Изучено электрохимическое поведение тербия (III) на фоне растворов фторидов
щелочных металлов, исследовано влияние концентрации ионов фтора (I) и рН среды на
вольтамперометрические характеристики тербия (III). Установлено, что в области содержаний фторида от 0,1 до 1,0 моль/л и изменении рН от 0,4 до 9,0 электровосстановление Tb(III) протекает необратимо с образованием одной волны при диффузионнокинетическом контроле предельного тока. Найдены значения коэффициентов диффузии
Tb(III), стандартные константы скорости электронного переноса и свободные энергии
активации электродного процесса, а также концентрационные области линейной зависимости предельного тока Tb(III) от его содержания в растворе.

Ключевые слова: тербий, фторидные растворы, вольтамперометрия.

Возможность прямого вольтамперометрического определения ионов
редкоземельных элементов показана в работах [1-5], однако имеющиеся данные носят противоречивый характер. С одной стороны, утверждается, что
полярографические характеристики РЗЭ можно получить только на фоне растворов хлорида лития из-за близости потенциалов восстановления РЗЭ и щелочных металлов. С другой стороны, имеются сведения о регистрации не
только катодных, но и анодных волн РЗЭ на фоне растворов фторида калия.
Исходя из вышеизложенного, целью данной работы явилось изучение вольтамперометрического поведения тербия (III) во фторидных растворах и возможности их применения для прямого определения тербия.
Вольтамперограммы снимали на полярографическом анализаторе РА-2
(Чехия) в режиме линейной развертки потенциала со скоростью сканирования
поляризующего напряжения от 0,1 до 0,5 В/c. Рабочим электродом служил
ртутный пленочный электрод (РПЭ) на серебряной подложке, электродом
сравнения - нас.к.э. Значения рН электролитов устанавливали с помощью иономера И-120 М добавлением растворов фтористоводородной кислоты и гидроксида натрия. Съемку вольтамперограмм проводили после предварительной деаэрации анализируемых растворов аргоном в течение 10 мин., температуру поддерживали постоянной и равной 
C
0,1
25
o
±
. Рабочий раствор тербия
(III) готовили растворением точной навески его оксида марки «о.с.ч.» в 0,1 М
хлористоводородной кислоте при слабом нагревании. Все используемые реактивы имели квалификацию «хч».
В результате проведенных исследований показано, что из всех растворов фторидных солей, используемых в качестве фона-электролита, только
раствор фторида натрия является пригодным для работы. Установлено, что на