Спектральные и электрохимические свойства биядерных комплексов рутения(II) - марганца (II)

                                  ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА                      113
ХИМИЯ
2004 №9

УДК 541.49

Т.Н. Кропачева, Д.А.Меркулов, А.В.Тимофеев, В.И. Корнев

СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ(II)-МАРГАНЦА(II)

Представлены результаты спектрофотометрического и электрохимического исследований комплексных соединений Ru(II) состава RuII(bpy)3 и RuII(bpy)2L (где bpy- 2,2'бипиридин, L-вторичный лиганд), а также биядерных комплексов RuII(bpy)2L MnIICl2
в ацетонитриле. Установлено, что положение спектральной полосы переноса заряда
зависит от донорно-акцепторных характеристик L. Формальный потенциал обратимого одноэлектронного окисления Ru(II) в комплексах находится в пределах 0,9-1,2 В
(отн. НВЭ). Окисление Mn(II) в составе комплексов происходит при 0,1-0,2 В более
положительных потенциалах.

Ключевые слова: рутений(II), марганец (II), дипиридин, комплексные соединения,
электрохимия.

Введение
Смешанолигандные комплексы Ru(II) состава RuII(bpy)2L, где bpy- 2,2'бипиридин, L-вторичный лиганд (пиридин, пиразол, бипиримидин и др.) являются производными широко известного трис-бипиридинового комплекса
RuII(bpy)3, используемого, в частности, для фотокаталитического окисления воды
[1]. Синтез смешанолигандных комплексов обычно осуществляется по схеме

RuII(bpy)2Cl2  +  L  =  RuII(bpy)2L  + 2Cl–.

Особый интерес в качестве вторичных лигандов L представляют такие органические соединения, которые содержат функциональные группы, способные
к дальнейшему координированию катионов различных металлов (М), играя роль
мостиковых лигандов, что приводит к образованию биядерного комплекса

RuII(bpy)2L  +  M  =  RuII(bpy)2LM.

В настоящей работе были исследованы свойства Ru(II) комплексов состава RuII(bpy)2L  (L-органический лиганд: 5,6-дикето-фенантролин-1,10; 3,3’дикарбокси-2,2’-дипиридин) и RuII(bpy)2L2 (L-пиразолил), а также смешанометальных комплексов Ru(II)- Mn(II) RuII(bpy)2LMnIICl2, структурные формулы которых представлены на рис.1. Интерес к подобного рода комплексам
связан с тем, что они являются модельными соединениями, позволяющими
воспроизвести некоторые взаимодействия, играющие важную роль в фотосинтезе. Целью исследований подобного рода, объединенных под общим названием «искусственный фотосинтез», является создание устройств, способных эффективно превращать солнечную энергию в (электро)химическую.