Кинетика и механизм реакций в растворах комплексонатов хрома(III)
Покупка
Основная коллекция
Тематика:
Физическая химия. Химическая физика
Издательство:
Удмуртский Государственный университет
Год издания: 2004
Кол-во страниц: 18
Дополнительно
Доступ онлайн
В корзину
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов.
Для полноценной работы с документом, пожалуйста, перейдите в
ридер.
ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 95 ХИМИЯ 2004 №9 УДК 541.121 В.И. Корнев, Г.А. Микрюкова КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСОНАТОВ ХРОМА(III) Изучена кинетика образования комплексов хрома(III) с комплексонами моно- и диаминового рядов. Установлен кинетический порядок реакций по хрому и комплексону. Определены константы скорости образования комплексонатов хрома при различных температурах, вычислена энергия активации процессов комплексообразования. На основании равновесных и кинетических данных предложены механизмы взаимодействия хрома(III) с комплексонами. Ключевые слова: хром(III), комплексоны, комплексообразование, комплексы, кинетика. Известно, что замещение воды в аквакомплексах хрома(III) другими лигандами происходит медленно. Именно поэтому ион Cr(H2O)6 3+ относят к инертным комплексам. Хром(III) имеет конфигурацию t2g 3 eg o и является жесткой кислотой Льюиса. Устойчивость комплексов хрома(III) зависит от заряда и радиуса иона Сr3+, а также от стабилизации, связанной с расщеплением dорбиталей (ЭСКП равна 1,2 ∆о). Большая величина ЭСКП для системы электронов d3 и обуславливает ее инертность. Влияние стабилизации кристаллическим полем лигандов проявляется в очень низкой скорости замещения молекул воды в комплексе Cr(H2O)6 3+. Так, константа скорости реакции обмена молекул воды первой координационной сферы аквакомплекса Cr3+ при 25оС равна 5 · 10– 7 с–1, а энергия активации Cr(H2O)6 3+ составляет 111,8·106 Дж/кмоль. В водных растворах ионы хрома(III) подвергаются гидролизу: Cr(H2O)6 3+ + H2O = Cr(OH)(H2O)5 2+ + H3O+. (1) При повышении температуры и высоких значениях рН растворов это равновесие смещено в сторону отщепления протонов от координированных молекул воды. Значения рК1г, определенные разными авторами и различными методами, колеблются в пределах от 4,1 до 4,6 [1]. Удовлетворительная сходимость данных получена для второй константы гидролиза. Имеются данные о трех константах гидролиза хрома(III): рК1г = 4,15, рК2г = 6,50, рК3г = 8,85 (для µ = 0,1, NaClO4) [1]. По этим данным рассчитано долевое содержание (α) различных ионных форм хрома(III) в зависимости от рН (рис. 1). Последнее дает полезную информацию при исследовании констант и механизмов образования комплексонатов хрома(III).
Доступ онлайн
В корзину