Физико-химические основы процессов очистки воды

Министерство образования и науки Российской Федерации
Уральский федеральный университет
имени первого Президента России Б. Н. Ельцина

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ
ПРОЦЕССОВ ОЧИСТКИ ВОДЫ

Учебное пособие

Рекомендовано методическим советом УрФУ
для студентов, обучающихся по направлениям подготовки
270800 — Строительство,
18.03.01 — Химическая технология

Екатеринбург
Издательство Уральского университета
2016

УДК 628.16.08 (075.8)
ББК 38.761.104 я73
          Ф50

Авторы: 
А. Ф. Никифоров, А. С. Кутергин, И. Н. Липунов, И. Г. Первова, 
В. С. Семенищев

Рецензенты: 
И. И. Гаврилин, канд. биол. наук, проф. кафедры «Техносферная безо‑
пасность» Уральского государственного университета путей сообщения;
А. Н. Попов, д‑р техн. наук, проф., заведующий лабораторией ФГУП  
РосНИИВХ

Научный редактор — д‑р техн. наук, проф. А. Л. Смирнов

Ф50
    Физико-химические основы процессов очистки воды : учебное посо‑
бие / А. Ф. Никифоров, А. С. Кутергин, И. Н. Липунов, И. Г. Первова, 
В. С. Семенищев. — Екатеринбург: Изд‑во Урал. ун‑та, 2016. — 164 с.

ISBN 978‑5‑7996‑1618‑2

Представлены данные о составе, строении и структуре воды, ее физические 
и химические характеристики. С использованием последних достижений химии 
и физики изложены сведения о природе, свойствах воды и водных растворов. Рас‑
смотрены энергетика и кинетика химических реакций. Материал пособия явля‑
ется физико‑химической основой процессов очистки природных и сточных вод. 
Приведены примеры решения задач, в том числе и в сфере водоочистки, при этом 
как в тексте, так и в четырех приложениях пособия представлены необходимые 
для расчетов справочные данные.
Пособие предназначено для студентов, обучающихся по направлениям подго‑
товки 270800 — Строительство и 18.03.01 — Химическая технология, а также может 
быть полезно специалистам, занимающимся проблемами охраны водных ресурсов.

Библиогр.: 20 назв. Табл. 3. Рис. 35.
 
УДК 628.16.08 (075.8)
ББК 38.761.104 я73

ISBN 978‑5‑7996‑1618‑2 
© Уральский федеральный
 
     университет, 2016

ВВЕДЕНИЕ

П

онятие очистки воды неразрывно связано с ее качеством. Ка‑
чество воды природных источников обычно не удовлетворяет 
требованиям потребителей, поэтому при водоподготовке воду 
предварительно очищают от посторонних примесей. В процессе исполь‑
зования воды потребителями она загрязняется. Дальнейшее ее потребле‑
ние или сброс обратно в природный водоем становятся невозможными. 
Такая сточная вода подлежит очистке путем удаления из нее нежела‑
тельных примесей. В процессе очистки вода переводится из одного, ме‑
нее качественного состояния, в другое, более качественное, при котором 
становятся возможными варианты как повторного использования воды 
потребителями, так и ее сброс в природный источник.
Воду очищают специальными методами. Под методом очистки пони‑
мают совокупность характерных для него процессов удаления примесей 
и способов их осуществления. Универсальная классификация методов 
очистки до сих пор отсутствует. При классификации методов в качестве 
отправной точки, как правило, берут принадлежность метода к той или 
иной области науки, в рамках которой он сформировался: химические 
и физические методы.
Рассмотрим классификацию методов очистки по признаку гетероген‑
ности или гомогенности водных систем. В основе методов очистки гете‑
рогенных систем обычно лежат такие физические свойства веществ, как 
плотность и размер частиц: фильтрация, седиментация, центрифугирова‑
ние, макрофлотация. При очистке гомогенных водных систем важнейшую 
роль играют химические свойства веществ, носителями которых являют‑
ся атомы или молекулы: ультрацентрифугирование, ультрафильтрация, 
обратный осмос и микрофлотация. Классификация методов очистки 
по признаку гетерогенности и гомогенности систем достаточно условна. 
Так, центрифугирование и фильтрация являются физическими метода‑

В В е д е н и е

ми очистки, а ультрацентрифугирование и ультрафильтрацию относят 
к химическим методами.
В современных условиях, когда грани между естественными науками 
становятся условными, деление методов очистки на химические и физиче‑
ские малоинформативно. Действительно, природные и сточные воды ха‑
рактеризуются одновременно физическими и химическими свойствами 
(объем, давление, температура, химический состав и т. д.). Большинство 
методов очистки следует рассматривать с междисциплинарной позиции, 
поскольку в их основе лежат физико‑химические процессы: фазовые пере‑
ходы, растворимость, адсорбционные и диффузионные процессы, осмоти‑
ческие явления, тепловые эффекты, седиментационная устойчивость и т. д.
Рассмотрим более информативную классификацию методов очистки 
по признаку фазового перехода. Фазовый переход является важнейшим 
физико‑химическим процессом. Он характеризуется скачкообразным из‑
менением свойств вещества: теплоемкости, объема, внутренней энергии, 
энтропии и т. д. Методы очистки основаны: на образовании выделяемым 
веществом новой фазы (дистилляция, ректификация, осаждение, электро‑
осаждение, вымораживание, кристаллизация); на различиях в распределе‑
нии веществ между фазами (экстракция, соосаждение, сорбция, ионный 
обмен, флотация); на различиях в массопереносе, проявляющихся при пе‑
реходе вещества из одной фазы в другую через разделяющую их третью фазу 
(мембранные методы очистки); на механизмах внутрифазного переноса 
под действием физических полей (электрохимические методы очистки).
Данный пример показывает, что большинство методов очистки имеет 
физико‑химическую основу. Физическая химия как научное направление, 
сформировавшееся на стыке химии и физики, исследует и объясняет хи‑
мические явления и процессы на основе общих принципов и методов фи‑
зики. Плодотворность применения данного подхода не вызывает сомне‑
ний. Практика показывает, что на базе физико‑химических представлений 
разработаны и внедрены в практику многие эффективные методы очист‑
ки, например электрохимические, мембранные и сорбционные процессы.
Задача настоящего учебного пособия состоит в формировании у сту‑
дентов углубленных знаний в области теории физико‑химических про‑
цессов очистки воды. В учебном пособии представленный материал раз‑
делен на три взаимосвязанные части. В первой части раскрыта сущность 
физических и химических свойств воды. Во второй части приведены дан‑
ные по физикохимии водных растворов. Подчеркнута взаимосвязь свойств 
растворов с процессами очистки. В третьей, заключительной части, рассмо‑
трены энергетические и кинетические аспекты процессов очистки воды, 
в том числе критерий самопроизвольного протекания процессов очистки.

1.  

ФИЗИКОХИМИя ВОДЫ

1.1. Общие сведения о воде

1.1.1. Фазовое равновесие
А

бсолютно чистой воды в природе нет. Вода постоянно сопри‑
касается со всевозможными твердыми, жидкими и газообраз‑
ными веществами. Благодаря их растворению, природные 
и сточные воды обычно представляют собой сложные многофазные 
многокомпонентные системы, содержащие целый ряд минеральных 
соединений и органических веществ, в том числе загрязнителей есте‑
ственного и искусственного происхождения.
Системой называется совокупность находящихся во взаимодей‑
ствии веществ или частиц, мысленно или фактически обособленная 
от окружающей среды. Все, что находится вне системы, называется 
внешней средой. Различают гомогенные и гетерогенные системы. Го‑
могенные системы состоят из одной фазы, гетерогенные системы — 
из двух или более фаз.
Фаза — это часть системы, однородная во всех ее точках по хими‑
ческому составу и свойствам и отделенная от других фаз системы по‑
верхностью раздела. Например, смесь газов образует одну фазу, так 
как газы смешиваются во всех отношениях. Ненасыщенный раствор 
соли сам по себе образует одну фазу, но система из такого раствора 
и пара над ним состоит из двух фаз. Если, кроме того, раствор насы‑
щен и присутствует избыток твердого насыщенного вещества, то си‑
стема состоит из трех фаз.

1 .  Ф и з и к о х и м и я  В о д ы 

Равновесие перехода вещества из одной фазы в другую без изме‑
нения химического состава называется фазовым равновесием. Фазовое 
равновесие является динамическим равновесием. Скорость прямого 
процесса равна скорости обратного процесса. Примерами фазового 
равновесия могут служить следующие процессы:

            Плавление
Твердое вещество 
 Жидкость
            Испарение

Жидкость 
 Пар
           Конденсация

Поскольку в состав системы входят вещества и частицы, способ‑
ные к химическому взаимодействию, то системы, к которым можно 
отнести природные и сточные воды, являются химическими система‑
ми. Химическая система характеризуется определенными параметрами 
состояния или числом изменяющихся внешних факторов. К параме‑
трам системы относят температуру, давление, концентрацию, объем, 
массу, магнитные, электромагнитные, гравитационные и световые 
поля. Остановимся на трех важнейших параметрах системы: темпе‑
ратуре, давлении и концентрации.
Температура. В научных исследованиях и на практике использу‑
ют абсолютную шкалу температур и шкалу температур по Цельсию. 
Единицей измерения абсолютной шкалы температур служит кель‑
вин (К). В этой шкале точка 0 К называется абсолютным нулем. Еди‑
ницей измерения в шкале Цельсия является градус Цельсия, °C. Нуль 
по Цельсию равен 273,15 К. Хотя абсолютный нуль недостижим, в ла‑
бораториях получены температуры, отличающиеся от нуля кельвина 
на 0,001 К. Сравнение свойств различных веществ необходимо про‑
водить при какой‑то одной (стандартной) температуре. За стандарт‑
ную принята температура 273 К (0 °C).
Давление. В качестве единицы давления раньше служила ат‑
мосфера (атм) и высота ртутного столба в миллиметрах (мм рт. ст.),  
1 атм = 760 мм рт. ст. Эти единицы до сих пор используются в повсед‑
невной жизни. В Международной системе (СИ) единицей измерения 
давления является паскаль (Па), или 1 н/м 2, где н — сила в один нью‑
тон, 1 атм = 101325 Па = 101,325 кПа. Международный Союз чистой 

1 . 1 .  о б щ и е  с в е д е н и я  о  в о д е

и прикладной химии (ИЮПАК) рекомендует считать в качестве стан‑
дартного давление, равное 100 кПа.
Концентрация. Отношение количества или массы вещества, со‑
держащегося в системе, к объему или массе этой системы называет‑
ся концентрацией. Известно несколько способов выражения концен‑
трации. Наиболее распространенные в практике очистки природных 
и сточных вод способы выражения концентрации вещества более под‑
робно будут рассмотрены ниже. Здесь остановимся на одном способе. 
Молярная концентрация вещества — отношение количества вещества 
(в молях), содержащегося в системе, к объему этой системы. Единица 
измерения молярной концентрации моль на кубический метр (дольная 
производная в СИ — моль на литр). Следует отметить, что химия из‑
учает взаимодействие частиц веществ, находящихся в различных фи‑
зических состояниях. Число этих частиц достигает астрономических 
величин. Например, если в каком‑то сосуде содержится 0,1 моль ве‑
щества, то число частиц составляет 6 · 10 22. Причем это не просто ча‑
стицы, а система частиц.
Как уже было отмечено ранее, природные и сточные воды относят 
к многокомпонентным системам. Числом независимых компонентов 
называется наименьшее число разных сортов молекул, из которых мо‑
жет быть построена данная система. Например, для того, чтобы при‑
готовить водный раствор соли, нужно иметь обе составные части: соль 
и воду. Из тех же двух компонентов могут быть получены обе сопри‑
касающиеся с раствором фазы: его пар и осадок насыщенной соли.
В растворе КСl в воде присутствуют разные ионы и молекулы, 
например К+, Cl‑, Н+, ОН–, Н2О, (Н2О)2 и др. Тем не менее раствор 
остается двухкомпонентной системой, так как все эти ионы и мо‑
лекулы в любой возможной комбинации можно получить из тех же 
двух компонентов КСl + Н2О. Для получения произвольной смеси 
СаСО3 + СаО + СО2 необходимо иметь лишь два компонента СаО 
и СО2 или СаСО3 и СО2, или, наконец, СаСО3 и СаО, так как из соот‑
ветствующих их количеств можно получить путем диссоциации или 
воссоединения смесь любого заданного состава. Если СаО и СО2 обра‑
зовались в результате диссоциации карбоната и не добавляются извне, 
то указанная система состоит лишь из одного компонента, ее всегда 
можно получить из одних лишь молекул карбоната.
Указанные примеры разъясняют понятие числа компонентов, пра‑
вильно определить которое несложно для простых систем, но иногда 

1 .  Ф и з и к о х и м и я  В о д ы 

довольно нелегко для сложных. В сложных системах может оказать по‑
мощь следующий алгебраический способ определения: число компо‑
нентов равно разности числа всех реально присутствующих родов моле‑
кул и числа связывающих их уравнений. Например, СаСО3 + СаО + СО2 
состоит из трех сортов молекул, но они связаны уравнением реакции 
СаСО3 = СаО + СО2, так что число компонентов равно двум. Если про‑
дукты диссоциации не добавлены извне, то появляется второе стехи‑
ометрическое уравнение равенства числа молей СаО и СО2 и число 
компонентов уменьшается до одного.
Числом термодинамических степеней свободы (вариантностью си‑
стемы) называется число независимых параметров состояния фаз рав‑
новесной системы, произвольное изменение которых в определенных 
пределах не влияет на количественный и качественный фазовый со‑
став системы, то есть на число и вид фаз.
Например, химически однородный идеальный газ имеет три тер‑
модинамических параметра: температуру, объем, давление. Но из них 
лишь два (любая пара) независимы, так как уравнение состояния свя‑
зывает их с третьим. Если температура и давление выбраны произволь‑
но, то объем этим уже предопределен. Так ненасыщенный раствор соли 
имеет три степени свободы. Он может иметь произвольные темпера‑
туру, давление и концентрацию. Однако если раствор насыщен и вы‑
падает твердая соль, то число степеней свободы уменьшается до двух.
Правило фаз Гиббса имеет следующую формулировку: число термо‑
динамических степеней свободы (С) равновесной системы определяет‑
ся как разность числа независимых компонентов системы (К) и числа 
фаз (Ф) плюс число внешних параметров (n), влияющих на равнове‑
сие. Математически оно записывается в виде простого соотношения

 
С = К — Ф + n. 
(1)

Если пренебречь влиянием внешних полей на равновесие, то 
n = 2 (давление и температура), в этом случае

 
С = К — Ф + 2. 
(2)

Физический смысл правила фаз Гиббса: вариантность системы (С) 
выводится как разность между числом независимых термодинамиче‑
ских параметров состояния и числом связывающих их независимых 
уравнений. Из линейной алгебры известно, что при равенстве числа 
уравнений и числа независимых переменных система имеет единствен‑

1 . 1 .  о б щ и е  с в е д е н и я  о  в о д е

ное решение, что отвечает инвариантной термодинамической системе 
(С = 0). Если число независимых переменных на единицу превыша‑
ет число уравнений, то одна переменная (при постоянных значениях 
других) может принимать любые значения (в термодинамике в опреде‑
ленных пределах), что соответствует моновариантной системе (С = 1).
Вариантность системы увеличивается с ростом числа компонентов 
и уменьшается с увеличением числа фаз. Так как величина (С) не мо‑
жет быть отрицательной, то число фаз в системе не превышает вели‑
чины К + 2.

Правило фаз Гиббса принадлежит к общим законам гетерогенного 
равновесия и имеет важное практическое значение. Оно позволяет рас‑
считать вариантность системы, то есть число термодинамических степе‑
ней свободы или число независимых параметров системы, произволь‑
ное изменение которых не влияет на количественный и качественный 
фазовый состав системы. Например, в практике очистки природных 
и сточных вод загрязняющие примеси часто переводят из водной фазы 
в твердое или газообразное состояние. При этом важно знать, какие 
внешние факторы можно изменять, чтобы в процессе обработки воды, 
сохраняя вид и число фаз, получить максимальный эффект очистки.
Пример 1. Рассчитаем число термодинамических степеней свобо‑
ды для системы

 
СаСl2 (в) + Na2CO3 (в) = СаСО3 (кр) + 2NaCl (в) 
 (3)

Данная система является двухфазной (Ф = 2) и четырехкомпонент‑
ной (К = 4). Система состоит из однородной во всех ее точках по хи‑
мическому составу водной фазы и кристаллической фазы. Фазы от‑
делены друг от друга поверхностью раздела. Система включает четыре 
разных сорта молекул, поэтому ее следует считать четырехкомпонент‑
ной. Уравнений, связывающих различные сорта молекул, в данной 
системе нет. Таким образом, по правилу фаз Гиббса С = К — Ф + 2 =  
= 4 – 2 + 2 = 4 — система четырехвариантна. В данной системе мож‑
но одновременно в определенных пределах менять не только внеш‑
ние факторы (температуру и давление), но и концентрации исходных 
веществ СаCl2 и Na2CO3. При этом не произойдет исчезновение преж‑
них фаз и образование новых. Изменяя четыре параметра системы, 
можно подобрать оптимальные условия процесса выделения кальция 
в твердую фазу, при которых эффект очистки воды от этой примеси 
будет максимальным.

1 .  Ф и з и к о х и м и я  В о д ы 

Пример 2. Рассчитаем число термодинамических степеней свобо‑
ды для системы

 
Fe2O3 (кр) + 3 СО (г) = 2Fe (кр) + 3 СО2 (г) 
 (4)

Данная система является трехфазной (Ф = 3) и трехкомпонентной 
(К = 3). Она состоит из двух твердых (кристаллических) и одной га‑
зообразной фаз. Система включает четыре различных сорта молекул. 
Однако равновесные парциальные давления газов СО2 и СО связаны 
уравнением P
P
f T
CO2
CO
3
)
3
/
(
=
. Следовательно, количество компонен‑
тов в данной системе на единицу меньше, чем число различных со‑
ртов молекул, и равно трем. По правилу фаз Гиббса С = К — Ф + 2 =  
= 3 – 3 + 2 = 2 — система дивариантна. Из внешних факторов произ‑
вольно можно изменить в определенных пределах, оставаясь в рамках 
прежнего количественного и качественного фазового состава, одно‑
временно температуру и давление.
Если число внешних факторов, влияющих на фазовое равновесие, 
равно двум (температура и давление), то правило фаз Гиббса в приме‑
нении к однокомпонентной системе (К = 1) выражается уравнением

 
С = 3 — Ф. 
(5)

Таким образом, в однокомпонентных системах невозможно суще‑
ствование более чем трех фаз в состоянии равновесия. Это фазовое 
состояние наблюдается в тройной точке, в которой число степеней 
свободы равно нулю (давление и температура для данного вещества 
строго зафиксированы).
Однокомпонентная система может быть описана уравнением 
f (P, V, T) = 0. Если по трем координатным осям отложить значения 
давления, температуры и объема, то образуется пространственная ди‑
аграмма, которую называют фазовой диаграммой, или диаграммой со‑
стояния. В связи со сложностью трехмерного изображения на практике 
применяют плоские диаграммы состояния, образующиеся при сече‑
нии пространственной диаграммы плоскостями Р = const, V = const 
или T = const.
Рассмотрим фазовую диаграмму состояния воды в координатах 
T — Р (рис. 1). Она разделена линиями АО, ВО и СО на три области 
существования индивидуальных фаз: твердой (АОВ), жидкой (ВОС) 
и газообразной (АОС). Из рис. 1 видно, что твердому состоянию веще‑